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異種金属イオン間での分子内O-O結合形成機構に立脚した新規酸素発生錯体触媒の創製

研究課題

研究課題/領域番号 19K21136
補助金の研究課題番号 18H05990 (2018)
研究種目

研究活動スタート支援

配分区分基金 (2019)
補助金 (2018)
審査区分 0502:無機・錯体化学、分析化学、無機材料化学、エネルギー関連化学およびその関連分野
研究機関新潟大学

研究代表者

坪ノ内 優太  新潟大学, 自然科学系, 特任助教 (90823972)

研究期間 (年度) 2018-08-24 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
2019年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2018年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
キーワード人工光合成 / 水の酸化反応 / 二核錯体 / 異種金属錯体 / 反応機構解析 / 分子性触媒 / ルテニウム錯体 / 酸素発生反応 / 錯体化学
研究開始時の研究の概要

人工光合成の実現には高活性な酸素発生触媒の開発が必要不可欠である。これまで、多く
の酸素発生触媒が報告されているが、分子内O-O カップリング機構により酸素を生成する錯体触媒の報告例は少ない。一方、植物の光合成における酸素発生中心(OEC)は、Mn とCaの二種金属イオンから構成され、それぞれの金属イオンが重要な役割を果たしていると推定されているが、その機構は憶測の域を出ない。本研究では、新奇な異種金属二核錯体を合成し、その酸素発生触媒機能およびO-O 結合形機構に及ぼす異種中心金属イオンの効果を明らかにする。

研究成果の概要

分子内O-Oカップリング機構に立脚した高活性な酸素発生錯体触媒群の開発を目指して研究を進めた。ポリピリジル型架橋配位子を有する新規ルテニウム二核錯体を炭素電極表面に固定化することで低過電圧駆動の分子性酸素発生アノードを作製した。さらに、天然の光合成の酸素発生中心の構造に着想を得た新規異種金属二核錯体の合成に成功し、その特異な物性と反応性を明らかにした。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究では高活性な分子性水の酸化アノードの開発に成功した。これは人工光合成研究の進展に貢献する重要な成果である。また、異種金属二核錯体の合成とその特性評価は、生体の異種金属酵素の反応を解き明かす上で、有用な示唆を与えると期待される。

報告書

(3件)
  • 2019 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実績報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて 2020 2019 2018

すべて 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 7件、 査読あり 7件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (6件) (うち国際学会 1件) 図書 (4件)

  • [雑誌論文] Molecular aspects, electrochemical properties and water oxidation catalysis on a nanoporous TiO2 electrode anchoring a mononuclear ruthenium(II) aquo complex2020

    • 著者名/発表者名
      Tsubonouchi Yuta、Eo Tatsuya、Honta Junichiro、Sato Taisei、Mohamed Eman A.、Zahran Zaki N.、Saito Kenji、Yui Tatsuto、Yagi Masayuki
    • 雑誌名

      Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry

      巻: in press ページ: 112696-112696

    • DOI

      10.1016/j.jphotochem.2020.112696

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Multi-potential-step chronocoulospectrometry for electrocatalytic water oxidation by a mononuclear ruthenium aquo complex immobilized on a mesoporous ITO electrode2020

    • 著者名/発表者名
      Yuta Tsubonouchi, Junichiro Honta, Taisei Sato, Eman A. Mohamed, Zaki N. Zahran, Kenji Saito, Tatsuto Yui, and Masayuki Yagi
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 49 号: 5 ページ: 1416-1423

    • DOI

      10.1039/c9dt04442f

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Highly Efficient and Selective Electrocatalytic CO2-to-CO Conversion by a Non-heme Iron Complex with an In-Plane N4 Ligand in Heterogeneous Aqueous Media2020

    • 著者名/発表者名
      Mohamed Eman A.、Zahran Zaki N.、Tsubonouchi Yuta、Saito Kenji、Yui Tatsuto、Yagi Masayuki
    • 雑誌名

      ACS Applied Energy Materials

      巻: 3 号: 5 ページ: 4114-4120

    • DOI

      10.1021/acsaem.9b02548

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Critical Hammett Electron-Donating Ability of Substituent Groups for Efficient Water Oxidation Catalysis by Mononuclear Ruthenium Aquo Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Watabe Shunsuke、Tanahashi Yuki、Hirahara Masanari、Yamazaki Hirosato、Takahashi Kosuke、Mohamed Eman A.、Tsubonouchi Yuta、Zahran Zaki N.、Saito Kenji、Yui Tatsuto、Yagi Masayuki
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 58 号: 19 ページ: 12716-12723

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.9b01623

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Characterization and Mechanism of Efficient Visible-Light-Driven Water Oxidation on an in Situ N2-Intercalated WO3 Nanorod Photoanode2019

    • 著者名/発表者名
      Chandra Debraj、Li Dong、Sato Tetsuya、Tanahashi Yuki、Togashi Takanari、Ishizaki Manabu、Kurihara Masato、Mohamed Eman A.、Tsubonouchi Yuta、Zahran Zaki N.、Saito Kenji、Yui Tatsuto、Yagi Masayuki
    • 雑誌名

      ACS Sustainable Chemistry & Engineering

      巻: 7 号: 21 ページ: 17896-17906

    • DOI

      10.1021/acssuschemeng.9b04467

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Mechanisms of water oxidation using ruthenium, cobalt, copper, and iron molecular catalysts2019

    • 著者名/発表者名
      Parent Alexander Rene、Nakazono Takashi、Tsubonouchi Yuta、Taira Natsuki、Sakai Ken
    • 雑誌名

      Advances in Inorganic Chemistry

      巻: 74 ページ: 197-240

    • DOI

      10.1016/bs.adioch.2019.04.001

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Recent Advances in the Development of Molecular Catalyst‐Based Anodes for Water Oxidation toward Artificial Photosynthesis2019

    • 著者名/発表者名
      Zaki N. Zahran, Yuta Tsubonouch, Eman A. Mohamed, Masayuki Yagi
    • 雑誌名

      ChemSusChem

      巻: 12 号: 9 ページ: 1775-1793

    • DOI

      10.1002/cssc.201802795

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] Immobilization of a molecular ruthenium catalyst on carbon electrodes for efficient and stable electrochemical water oxidation2019

    • 著者名/発表者名
      Y. Tsubonouchi, T. Hayasaka, Y. Wakai, E. A. Mohamed, Z. N. Zahran, K. Saito, Y. Tatsuto, M. Yagi
    • 学会等名
      International conference on artificial photosynthesis 2019 (ICARP2019)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Remarkably stable electrocatalysis for water oxidation by a dinuclear ruthenium complex immobilized on carbon electrodes2019

    • 著者名/発表者名
      Y. Tsubonouchi, T. Hayasaka, Y. Wakai, E. A. Mohamed, Z. N. Zahran, K. Saito, Y. Tatsuto, M. Yagi
    • 学会等名
      錯体化学会第69 回討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Characterization of Multinuclear Complexes as Active Water Oxidation Catalysts2018

    • 著者名/発表者名
      Yuta Tsubonouchi, Masayuki Yagi
    • 学会等名
      International Conference on Coordination Chemistry, 2018 (ICCC2018)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Physicochemical properties and thermal isomerization reaction of homoleptic mononuclear ruthenium complexes with asymmetric ligands2018

    • 著者名/発表者名
      坪ノ内優太、園川大樹、齊藤健二、由井樹人、畑中翼、舩橋靖博、野崎浩一、八木政行
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Electrochemical water oxidation catalysis by a dinuclear ruthenium complex having a carboxylate-anthyridine ligand2018

    • 著者名/発表者名
      園川大樹、坪ノ内優太、齊藤健二、由井樹人、八木政行
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and catalytic water oxidation activities of base metal complexes with conjugated macrocyclic ligands2018

    • 著者名/発表者名
      高橋大生、坪ノ内優太、齊藤健二、由井樹人、八木政行
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [図書] 「酸化イリジウムのナノ構造制御による酸素発生アノード触媒の開発」 エネルギー・資源 5月号2020

    • 著者名/発表者名
      坪ノ内優太、江尾達矢、八木政行
    • 総ページ数
      7
    • 出版者
      エネルギー・資源学会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [図書] "Catalytic aspects and mechanisms of water oxidation by mononuclear ruthenium(II) aquo complexes", chapter contribution to a book entitled "An introduction to water oxidation"2020

    • 著者名/発表者名
      Tsubonouchi Yuta、Tanahashi Yuki、Hirahara Masanari、Mohamed Eman A.、Zahran Zaki N.、Yagi Masayuki
    • 総ページ数
      33
    • 出版者
      Nova Science Publishers, Inc.
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [図書] “Photoisomerization of polypyridyl ruthenium(II) aquo complexes”, chapter contribution to a book entitled "Photoisomerization: causes, behavior and effects"2019

    • 著者名/発表者名
      Tanahashi Yuki、Watabe Shunsuke、Mohamed Eman A.、Tsubonouchi Yuta、Zahran Zaki N.、Yagi Masayuki
    • 総ページ数
      30
    • 出版者
      Nova Science Publishers, Inc.
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [図書] Photoisomerization: Causes, Behavior and Effects(Photoisomerization of polypyridyl ruthenium(II) aquo complexes)2019

    • 著者名/発表者名
      Yuki Tanahashi、Shunsuke Watabe、Eman A. Mohamed、Yuta Tsubonouchi、Zaki N. Zahran、Masanari Hirahara、Masayuki Yagi
    • 総ページ数
      30
    • 出版者
      Nova Science Publishers, Inc
    • ISBN
      9781536153132
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書

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公開日: 2018-08-27   更新日: 2024-03-26  

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