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B-N配位結合を駆使したアミン硬化エポキシ樹脂の革新的化学修飾法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 19K22215
研究種目

挑戦的研究(萌芽)

配分区分基金
審査区分 中区分35:高分子、有機材料およびその関連分野
研究機関東京工業大学

研究代表者

大塚 英幸  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (00293051)

研究期間 (年度) 2019-06-28 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
6,500千円 (直接経費: 5,000千円、間接経費: 1,500千円)
2020年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
2019年度: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
キーワードエポキシ樹脂 / 高分子反応 / 化学修飾 / フェニルボロン酸 / ポリベンゾオキサジン
研究開始時の研究の概要

エポキシ樹脂は、3員環エーテルであるエポキシ基を有する多官能性化合物とアミンに代表される硬化剤との重付加反応を利用して合成される架橋高分子である。高強度・絶縁性・耐熱性・耐摩耗性・耐薬品性・接着性など多くの特徴を備えた高性能、多機能樹脂として、接着剤・塗料・電子部品・複合材料など、広汎な用途に利用されている。エポキシ樹脂に関する科学技術はかなり成熟しているが、硬化後の化学修飾や物性変換の難しさ、さらに分解性の低さは長年の大きな課題となっている。本研究では、重合反応によりエポキシ樹脂中に生成する分子骨格にスポットライトを当てて、「エポキシ樹脂イノベーション」を展開することを目指す。

研究成果の概要

アミン硬化エポキシ樹脂中のジエタノールアミン骨格とフェニルボロン酸の縮合反応により生成する、ジオキサザボロカン骨格は、ホウ酸とヒドロキシ基の縮合反応による共有結合形成に加えて、B-N配位結合(窒素の孤立電子対がホウ素の空軌道へと流れ込む)により安定化され双環状付加体となるため、ボロン酸誘導体はエポキシ樹脂に強固に結合できることを見出した。さらに、アミン硬化エポキシ樹脂とフェニルボロン酸との反応を、次世代型フェノール樹脂として注目されているポリベンゾオキサジンとフェニルボロン酸との反応系に展開し、硬化後のポリベンゾオキサジンを後天的に改質できることが明らかになった。

研究成果の学術的意義や社会的意義

エポキシ樹脂は三次元架橋高分子であり、詳細な構造解析なども難しく、その後天的化学修飾は極めてチャレンジングなターゲットであった。本研究ではこれまでとは全く異なるアプローチで、B-N配位結合を駆使したアミン硬化エポキシ樹脂の革新的化学修飾法の開発することができた。さらに、次世代型フェノール樹脂として注目されているポリベンゾオキサジンとフェニルボロン酸との反応系に展開し、硬化後のポリベンゾオキサジンを後天的に改質できた。一連の研究成果は、新しい学術分野の開拓という視点のみならず、将来の産業応用展開も含めて、大きな波及効果が期待される。

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて 2021 2020 2019 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (12件) (うち国際学会 5件) 備考 (3件)

  • [雑誌論文] Post-polymerization modification of polybenzoxazines with boronic acids supported by B-N interactions2021

    • 著者名/発表者名
      Tsukamoto Yuki、Kida Jumpei、Aoki Daisuke、Otsuka Hideyuki
    • 雑誌名

      Polymer Chemistry

      巻: 12 号: 37 ページ: 5266-5270

    • DOI

      10.1039/d1py00657f

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Functionalization of amine-cured epoxy resins by boronic acids based on dynamic dioxazaborocane formation2020

    • 著者名/発表者名
      Ito Yumiko、Aoki Daisuke、Otsuka Hideyuki
    • 雑誌名

      Polymer Chemistry

      巻: 11 号: 33 ページ: 5356-5364

    • DOI

      10.1039/d0py00048e

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書 2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] ボロン酸を用いたポリベンゾオキサジンの化学修飾2021

    • 著者名/発表者名
      塚本雄生、木田淳平、青木大輔、大塚英幸
    • 学会等名
      第70回高分子年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Post-curing functionalization of polybenzoxazines with boronic acids2021

    • 著者名/発表者名
      Yuki Tsukamoto, Jumpei Kida, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • 学会等名
      The 4th International Symposium on Polybenzoxazines
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ボロン酸修飾剤を用いたポリベンゾオキサジンの改質2021

    • 著者名/発表者名
      塚本雄生、青木大輔、大塚英幸
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] ホウ素-窒素配位を駆動力としたポリベンゾオキサジンの化学修飾2021

    • 著者名/発表者名
      塚本雄生, 青木大輔, 大塚英幸
    • 学会等名
      第14回超分子若手懇談会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Post-curing modification of polybenzoxazines with boronic acids2021

    • 著者名/発表者名
      Yuki Tsukamoto, Jumpei Kida, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ボロン酸を用いたポリベンゾオキサジンの改質2020

    • 著者名/発表者名
      塚本雄生、木田淳平、青木大輔、大塚英幸
    • 学会等名
      精密ネットワークポリマー研究会 第14回若手シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] ポリベンゾオキサジンの精密改質を指向した新規高分子反応系の開発2020

    • 著者名/発表者名
      塚本雄生、木田淳平、青木大輔、大塚英幸
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会(2021)
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] ボロン酸を用いたエポキシ樹脂の化学修飾2020

    • 著者名/発表者名
      伊藤由実子、青木大輔、大塚英幸
    • 学会等名
      精密ネットワークポリマー研究会 第13回若手シンポジウム
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] B-N相互作用を利用したエポキシ硬化物の改質2019

    • 著者名/発表者名
      大塚英幸
    • 学会等名
      第57回高分子材料自由討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Modification of Epoxy Polymers by Boronic Acids2019

    • 著者名/発表者名
      Yumiko Ito, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • 学会等名
      2nd GLowing Polymer Symposium in KANTO (GPS-K 2019)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Modification of Cured Epoxy Resins by Phenylboronic Acids2019

    • 著者名/発表者名
      Yumiko Ito, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • 学会等名
      CEMS International Symposium on Supramolecular Chemistry & Functional Materials 2019 (CEMSupra 2019)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Modification of Amine-Cured Epoxy Resins by Boronic Acids2019

    • 著者名/発表者名
      Yumiko Ito, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • 学会等名
      Materials Research Meeting 2019 (MRM2019)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [備考] 東京工業大学 物質理工学院 大塚研究室

    • URL

      http://www.otsuka-cap.mac.titech.ac.jp

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [備考] 大塚研究室ホームページ

    • URL

      http://www.otsuka-cap.mac.titech.ac.jp

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [備考] 東京工業大学 物質理工学院 大塚研究室

    • URL

      http://www.op.titech.ac.jp/polymer/lab/otsuka

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書

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公開日: 2019-07-04   更新日: 2023-01-30  

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