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外部刺激応答性に基づくキラル化学の開拓

研究課題

研究課題/領域番号 19K23634
研究種目

研究活動スタート支援

配分区分基金
審査区分 0501:物理化学、機能物性化学、有機化学、高分子、有機材料、生体分子化学およびその関連分野
研究機関横浜市立大学

研究代表者

服部 伸吾  横浜市立大学, 理学部, 助教 (90846726)

研究期間 (年度) 2019-08-30 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
2020年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2019年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
キーワードキラリティ / 外部刺激応答性 / 準安定状態 / 金属錯体 / 高調波光散乱 / 発光
研究開始時の研究の概要

外部刺激に応じて分子集積構造が変化し、発光色が変化する固体群が相次いで報告され、次世代スマート材料として注目を集めている。刺激によるキラリティ制御可能な分子は、刺激応答性円偏光発光材料や、外部刺激に基づく不斉合成法の観点からも非常に興味深く、新規キラル化学開拓の可能性を有している。しかし、その例は限られており、どのような分子で制御可能で、どのようにキラリティが変化するかは不明である。本研究では、外部刺激により誘起される分子キラリティに基づく新規キラル化学の開拓を目的とし、刺激応答性キラル金属錯体の創製と分光学的性質の評価、刺激応答機構の解明、刺激応答性に基づく新規不斉合成法の開発を行う。

研究成果の概要

本研究では、機械的回転により誘起されるポルフィリンJ会合体の高調波光散乱信号のその場観測に初めて成功し、ポルフィリンJ会合体の動的キラル構造とキラル誘起・解離機構を明らかとした。また、機械的回転下でフタロシアニン錯体薄膜を作製することにより、高い再現性でキラル会合体を合成することに初めて成功し、フタロシアニン錯体からなるキラル会合体のキラル誘起機構を明らかとした。これらの研究成果により、外部刺激によってキラリティを制御するための新たな知見を得た。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究成果は、マクロな機械的回転とナノスケールの分子キラリティに結びつけている点から、新しい科学分野となりえるだけでなく、生命のホモキラリティ起源を考える上での手がかりも提供した。さらに、キラル触媒を用いない不斉合成法やキラル光学材料へ調整する方法へと発展することが期待できる。
本研究成果は、Angewandte Chemie International Editionに論文が掲載され、日本経済新聞、Chem-Station等のメディアにて紹介された。

報告書

(3件)
  • 2020 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (20件)

すべて 2021 2020 2019 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (5件) (うち国際共著 1件、 査読あり 5件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (12件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] KU Leuven(ベルギー)

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [国際共同研究] KU Leuven(ベルギー)

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Vortex-Induced Harmonic Light Scattering of Porphyrin J-Aggregates2021

    • 著者名/発表者名
      Hattori Shingo、Moris Michele、Shinozaki Kazuteru、Ishii Kazuyuki、Verbiest Thierry
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry B

      巻: 125 号: 10 ページ: 2690-2695

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.0c09733

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Dual emission from an iridium(III) complex/counter anion ion pair2021

    • 著者名/発表者名
      Wataru Ito, Shingo Hattori, Mio Kondo, Hiroki Sakagami, Osamu Kobayashi, Takayoshi Ishimoto, Kazuteru Shinozaki
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 50 号: 5 ページ: 1887-1894

    • DOI

      10.1039/d1dt00021g

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Recent advances in studies on the magneto-chiral dichroism of organic compounds2020

    • 著者名/発表者名
      Ishii Kazuyuki、Hattori Shingo、Kitagawa Yuichi
    • 雑誌名

      Photochemical & Photobiological Sciences

      巻: 19 号: 1 ページ: 8-19

    • DOI

      10.1039/c9pp00400a

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] H/D solvent isotope effects on the photoracemization reaction of enantiomeric the tris(2,2′-bipyridine)ruthenium(ii) complex and its analogues2020

    • 著者名/発表者名
      Asahara Masahiro、Kurimoto Haruhiko、Nakamizu Masato、Hattori Shingo、Shinozaki Kazuteru
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 22 号: 11 ページ: 6361-6369

    • DOI

      10.1039/c9cp06758b

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chiral Supramolecular Nanoarchitectures from Macroscopic Mechanical Rotations: Effects on Enantioselective Aggregation Behavior of Phthalocyanines2019

    • 著者名/発表者名
      Kuroha Mizuki、Nambu Shohei、Hattori Shingo、Kitagawa Yuichi、Niimura Kazuhiro、Mizuno Yuki、Hamba Fujihiro、Ishii Kazuyuki
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 58 号: 51 ページ: 18454-18459

    • DOI

      10.1002/anie.201911366

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 平面型白金(II)錯体からなる会合体の分光学的性質2021

    • 著者名/発表者名
      服部伸吾、大和田李奈、篠﨑一英
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 外部刺激による超分子キラリティ制御とその場観測2020

    • 著者名/発表者名
      服部伸吾、石井和之、篠﨑一英
    • 学会等名
      複合系の光機能研究会 オンラインライジングスター研究会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] クロロホルム蒸気に感応して特異的に赤色発光を示す N^C^N型白金二価錯体2020

    • 著者名/発表者名
      中野匠、小林奈那子、服部伸吾、篠﨑一英
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] N^C^N型白金(II)錯体における水溶化と発光挙動2019

    • 著者名/発表者名
      大和田李菜、服部伸吾、篠﨑一英
    • 学会等名
      第31回配位化合物の光化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 異なる置換基を有する白金二価錯体の固体状態における会合体構造の決定2019

    • 著者名/発表者名
      川尻柊星、服部伸吾、篠﨑一英
    • 学会等名
      第31回配位化合物の光化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] fac-Ir(ppy)3の発光に生協を及ぼす溶媒和の研究2019

    • 著者名/発表者名
      平田俊太郎、服部伸吾、篠﨑一英
    • 学会等名
      第31回配位化合物の光化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 機械的回転を用いて作製したフタロシアニンキラル薄膜の分光学的性質2019

    • 著者名/発表者名
      水野雄貴、服部伸吾、村田慧、石井和之
    • 学会等名
      第31回配位化合物の光化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 緑色光合成細菌のアンテナクロロフィル会合体における分光学的性質2019

    • 著者名/発表者名
      和田純弥、服部伸吾、北川裕一、木下雄介、伊佐治恵、民秋均、石井和之
    • 学会等名
      第31回配位化合物の光化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Magneto chiral dichroism of green photosynthetic bacteria2019

    • 著者名/発表者名
      和田純弥、服部伸吾、北川裕一、木下雄介、伊佐治恵、民秋均、石井和之
    • 学会等名
      2019年光化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 置換基を導入した白金(Ⅱ)錯体を用いた二量体・三量体の発光制御2019

    • 著者名/発表者名
      小林奈那子、服部伸吾、篠﨑一英
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] すりつぶしにより合成される複錯体結晶の研究2019

    • 著者名/発表者名
      永井智也、服部伸吾、篠﨑一英
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 機械的回転を用いた第10族遷移金属フタロシアニン錯体薄膜のキラリティ誘起と動的挙動2019

    • 著者名/発表者名
      水野雄貴、服部伸吾、村田慧、石井和之
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [備考] ロータリーエバポレーターの回転方向で分子の右巻き、左巻きを制御!

    • URL

      https://www.chem-station.com/blog/2019/12/evaporot.html

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書

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公開日: 2019-09-03   更新日: 2022-01-27  

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