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多孔性金属錯体に吸着されたアンモニア分子の反応性の理解と制御

研究課題

研究課題/領域番号 19K23648
研究種目

研究活動スタート支援

配分区分基金
審査区分 0502:無機・錯体化学、分析化学、無機材料化学、エネルギー関連化学およびその関連分野
研究機関東京大学 (2020)
東京工業大学 (2019)

研究代表者

荻原 直希  東京大学, 大学院総合文化研究科, 助教 (70848267)

研究期間 (年度) 2019-08-30 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
2020年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2019年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
キーワード多孔性金属錯体 / ナノ結晶 / 触媒 / ポリオキソメタレート / イオン伝導 / 金属ナノ粒子 / アンモニア
研究開始時の研究の概要

本研究では多孔性金属錯体(MOF)に吸着されたアンモニア分子が、バルク状態とは異なる化学状態を有することに着目し、その特異なアンモニア分子の化学反応性を理解することを目指す。そのために、高い触媒反応性を有する金属ナノ粒子に着目し、金属ナノ粒子とMOFを複合化させた研究対象となる新たな物質系を開拓する。
さらに、MOFの高い設計性を活かし、その細孔サイズや細孔環境を適切に設計することにより、MOF細孔中に束縛されたアンモニアの化学状態の制御、さらにはアンモニアの反応活性の制御を試みる。

研究成果の概要

多孔性金属錯体(MOF)に吸着された極性分子の化学反応性を理解するために、MOF中にPtナノ触媒を埋め込んだMOF複合体を合成した。得られたMOF複合体を用いて、水性ガスシフト反応を試みたところ、既存の担持Pt触媒を上回る高転化率を示し、MOF中の水分子はバルク水より高い反応性を有することが明らかとなった。さらに、MOFを構成する配位子を系統的に変化させたMOF複合体を合成し反応活性を評価したところ、配位子の種類に依存した反応性を示すことがわかった。このようにMOFが持つ高い設計性を生かし、細孔の化学環境を合理的にデザインすれば、水分子の化学反応性を系統的に制御可能であることを見出した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本成果はこれまで未開拓であったMOFに吸着された水の反応性についての知見を与えるものであり、水を活性化する場としてのMOFの有用性を世界に先駆けて見出した点で学術的意義を有すると考えられる。本課題で解明された水の吸着状態と反応性との相関は、水をはじめとする種々の分子の反応場を構築する上で重要な指針を与えると思われる。今後、水だけでなくアンモニアや有機分子等の分子変換に、得られた知見を適用すれば革新的触媒の創出に繋がると期待される。このように本成果は小分子活性という基礎学問の発展に寄与するだけでなく、既存の触媒を凌駕する高活性触媒の開発にも貢献するため、応用面でも波及効果をもたらすと考えられる。

報告書

(3件)
  • 2020 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (14件)

すべて 2021 2020 2019

すべて 雑誌論文 (9件) (うち国際共著 6件、 査読あり 9件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (5件)

  • [雑誌論文] Formation of Mixed‐Valence Luminescent Silver Clusters via Cation‐Coupled Electron‐Transfer in a Redox‐Active Ionic Crystal Based on a Dawson‐type Polyoxometalate with Closed Pores2021

    • 著者名/発表者名
      Haraguchi Naoya、Okunaga Tomoki、Shimoyama Yuto、Ogiwara Naoki、Kikkawa Soichi、Yamazoe Seiji、Inada Miki、Tachikawa Takashi、Uchida Sayaka
    • 雑誌名

      European Journal of Inorganic Chemistry

      巻: 2021 号: 16 ページ: 1531-1535

    • DOI

      10.1002/ejic.202100101

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Integrating molecular design and crystal engineering approaches in non-humidified intermediate-temperature proton conductors based on a Dawson-type polyoxometalate and poly(ethylene glycol) derivatives2021

    • 著者名/発表者名
      Ogiwara Naoki、Tomoda Masahiro、Miyazaki Shotaro、Weng Zhewei、Takatsu Hiroshi、Kageyama Hiroshi、Misawa Toshiyuki、Ito Takeru、Uchida Sayaka
    • 雑誌名

      Nanoscale

      巻: 印刷中 号: 17 ページ: 8049-8057

    • DOI

      10.1039/d1nr01220g

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ultrahigh Proton Conduction via Extended Hydrogen-Bonding Network in a Preyssler-Type Polyoxometalate-Based Framework Functionalized with Lanthanide Ion2021

    • 著者名/発表者名
      T. Iwano, K. Shitamatsu, N. Ogiwara, M. Okuno, Y. Kikukawa, S. Ikemoto, S. Shirai, S. Muratsugu, P. Waddell, R. J. Errington, M. Sadakane, S. Uchida
    • 雑誌名

      ACS Appl. Mater. Interfaces

      巻: 13 号: 16 ページ: 19138-19147

    • DOI

      10.1021/acsami.1c01752

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Probing dynamics of carbon dioxide in a metal-organic framework under high pressure by high-resolution solid-state NMR2020

    • 著者名/発表者名
      Munehiro Inukai, Takuya Kurihara, Yasuto Noda, Weiming Jiang, Kiyonori Takegoshi, Naoki Ogiwara, Hiroshi Kitagawa and Koichi Nakamura
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: - 号: 26 ページ: 14465-14470

    • DOI

      10.1039/d0cp01216e

    • NAID

      120007027673

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Isostructural Mesoporous Ionic Crystals as a Tunable Platform for Acid Catalysis2020

    • 著者名/発表者名
      Y. Shimoyama, Z. Weng, N. Ogiwara, T. Kitao, Y. Kikukawa, S. Uchida
    • 雑誌名

      Dalton Trans

      巻: 49 号: 30 ページ: 10328-10333

    • DOI

      10.1039/d0dt01202e

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Crystalline to amorphous transformation in solid-solution alloy nanoparticles induced by boron doping2020

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Keigo、Kusada Kohei、Wu Dongshuang、Ogiwara Naoki、Kobayashi Hirokazu、Haruta Mitsutaka、Kurata Hiroki、Hiroi Satoshi、Seo Okkyun、Song Chulho、Chen Yanna、Kim Jaemyung、Tayal Akhil、Sakata Osami、Ohara Koji、Honma Tetsuo、Kitagawa Hiroshi
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 号: 85 ページ: 12941-12944

    • DOI

      10.1039/d0cc05418f

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Ligand-Functionalization-Controlled Activity of Metal-Organic Framework-Encapsulated Pt Nanocatalyst toward Activation of Water2020

    • 著者名/発表者名
      Ogiwara Naoki、Kobayashi Hirokazu、Inukai Munehiro、Nishiyama Yusuke、Concepcion Patricia、Rey Fernando、Kitagawa Hiroshi
    • 雑誌名

      Nano Letters

      巻: 20 号: 1 ページ: 426-432

    • DOI

      10.1021/acs.nanolett.9b04124

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] The First Study on the Reactivity of Water Vapor in Metal-Organic Frameworks with Platinum Nanocrystals2019

    • 著者名/発表者名
      Ogiwara Naoki、Kobayashi Hirokazu、Concepcion Patricia、Rey Fernando、Kitagawa Hiroshi
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 58 号: 34 ページ: 11731-11736

    • DOI

      10.1002/anie.201905667

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Missing-linker metal-organic frameworks for oxygen evolution reaction2019

    • 著者名/発表者名
      Xue Ziqian、Liu Kang、Liu Qinglin、Li Yinle、Li Manrong、Su Cheng-Yong、Ogiwara Naoki、Kobayashi Hirokazu、Kitagawa Hiroshi、Liu Min、Li Guangqin
    • 雑誌名

      Nature Communications

      巻: 10 号: 1 ページ: 5048-5048

    • DOI

      10.1038/s41467-019-13051-2

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [学会発表] ホウ素を含む3元系合金ナノ粒子PdーTMーBの合成と構造変化の観測2021

    • 著者名/発表者名
      小林 佳吾、草田 康平、Dongshuang Wu、荻原 直希、小林 浩和、治田 充貴、倉田 博基、山本 知一、鳥山 誉亮、松村 晶、廣井 慧、Okkyun Seo、Chulho Song、Yanna Chen、Jaemyung Kim、Akhil Tayal、坂田 修身、尾原 幸治、本間 徹生、北川 宏
    • 学会等名
      日本化学会 第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and structure of porous ionic crystals based on delta-Keggin-type aluminum polyoxocation2021

    • 著者名/発表者名
      Wei Zhou、Sayaka Uchida、 Naoki Ogiwara、Zhewei Weng
    • 学会等名
      日本化学会 第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Dawson型ポリ酸とポリマーを基盤とした中温領域作動のプロトン伝導体の設計2020

    • 著者名/発表者名
      荻原 直希、 友田 雅大、 宮崎 翔太郎、 内田 さやか
    • 学会等名
      第14 回 物性科学領域横断研究会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Dawson型ポリ酸とポリマーを基盤としたプロトン伝導物質2020

    • 著者名/発表者名
      宮崎 翔太郎、友田 雅大、荻原 直希、内田 さやか
    • 学会等名
      第10回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Systematic control of isomerization of glucose to fructose by tailoring acid sites in metal-organic frameworks2020

    • 著者名/発表者名
      Liu Yimin、Ogiwara Naoki、Hattori Masashi、Hara Michikazu
    • 学会等名
      第125回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書

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公開日: 2019-09-03   更新日: 2022-01-27  

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