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プロトンー電子協奏錯体の機能化とデバイス化

研究課題

研究課題/領域番号 19KK0358
研究種目

国際共同研究加速基金(国際共同研究強化(A))

配分区分基金
研究分野 無機化学
研究機関筑波大学

研究代表者

志賀 拓也  筑波大学, 数理物質系, 准教授 (00375411)

研究期間 (年度) 2020 – 2024
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
15,210千円 (直接経費: 11,700千円、間接経費: 3,510千円)
キーワード双安定性錯体 / プロトン / スピンクロスオーバー / 低次元錯体 / 多座配位子 / 圧力応答性 / 双安定金属錯体
研究開始時の研究の概要

双安定金属錯体をもちいたプロトン-電子連動物性を示す機能性材料を開発し、従来にない新しいメカニズムに基づく磁気電気効果や光誘起物性変換を達成し、さらに界面上・複合デバイス内での挙動を調べることで、単一分子のもつ光学特性・磁性・誘電性をナノレベルのデバイスやエネルギー変換材料へと応用する技術基盤を確立する。

研究実績の概要

本研究では、双安定金属錯体をもちいたプロトン-電子連動物性を示す機能性材料を開発し、従来にない新しいメカニズムに基づく磁気電気効果や光誘起物性変換を達成し、さらに界面上・複合デバイス内での挙動を調べることで、単一分子のもつ光学特性・磁性・誘電性をナノレベルのデバイスやエネルギー変換材料へと応用する技術基盤を形成することを最終目標として研究を進めている。本研究課題の全研究期間を通して、以下の3つの研究を推進している。
(1)応力・電場応答性を示す双安定性材料の構築
(2)プロトン応答性双安定性錯体の基板界面への担持と単一分子スイッチング
(3)プロトン応答性双安定性錯体をもちいた全固体電池の開発
令和5年度は、(1)に関連して、応力応答性を示す化合物の開発と物性評価として、顕著な圧力応答性を示すスピンクロスオーバー錯体の合成と磁化率測定を行った。前年度までに合成を行っていた、異なる長さの炭素鎖をもつアルキル基をもつ鉄スピンクロスオーバー錯体の構造決定および磁気測定を中心として研究を進めた。炭素鎖4、6、8のアルキル基を導入した錯体について検討を進めた。
磁化率測定の結果、200K付近でスピンクロスオーバーを示すことが明らかとなり、ピストンシリンダーセルをもちいた圧力印加状態での磁化率測定を行ったところ、一般的なスピンクロスオーバー錯体と比べて、大きな圧力依存性を示すことがわかった。特に炭素数C8のものが最もよい応答性を示すことがわかった。今後は、スピン転移前後の構造変化や圧力印加状態での構造解析などを中心として、応答性に関して検討を行うとともに、アルキル基を利用した基板への担持に関して研究を進める。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

新型コロナ感染症に関係する制限が緩和されたため、現地での研究活動を行うために89日間滞在した。現地の設備を利用し、新規錯体の電気化学測定や単結晶X線構造解析、示唆走査熱量測定を行った。さらに、他の研究者とのディスカッションを行うことができ、錯体やポリ酸をもちいた化合物系のデバイス化や電池の研究などに関しても共同研究を計画することができた。特に、ノッティンガム大学に滞在していたスペインの研究者とは分子を使った3Dプリンタによる高分子ポリマーとの複合化研究について詳細に議論し、共同研究を進める計画を立てた。また、研究対象であるプロトンー電子連動物性を示す機能性材料の原料となる錯体合成と分子修飾、およびデバイス化に向けた基礎的データの収集を行った。
海外共同研究者であるNottingham大学のGrahamNewton博士との共同研究を進めるためのディスカッションに関しては、十分に連絡をとっており、共著論文に関しても適宜執筆を進めており、2023年度は2報の共著論文を出すことができた。

今後の研究の推進方策

今後は、これまでに得られた錯体の物性を詳しく調べ、デバイス化に向けた研究計画を立てる。特に、酸塩基応答性に関して詳しく調べ、基板に担持したときの測定手法に関してもAFM,TEMなどをもちいて検討を行う。圧力に敏感なスピンクロスオーバー錯体に関しては、アルキル基を持つ化合物が有望であると考えられるが、カテナン骨格を持つ分子に関しても良い応答性を持つことが期待されるため、共同研究を中心として新物質の合成を進める。また、様々な置換基をもつ類似錯体の合成も行い、幅広い応用ができるように準備をしておく予定である。

報告書

(4件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 2021 実施状況報告書
  • 2020 実施状況報告書
  • 研究成果

    (40件)

すべて 2024 2023 2022 2021 2020

すべて 雑誌論文 (16件) (うち国際共著 9件、 査読あり 16件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (24件) (うち国際学会 2件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Incorporation and Deposition of Spin Crossover Materials into and onto Electrospun Nanofibers2023

    • 著者名/発表者名
      Kilic Maximilian Seydi、Brehme Jules、Pawlak Justus、Tran Kevin、Bauer Friedrich Wilhelm、Shiga Takuya、Suzuki Taisei、Nihei Masayuki、Sindelar Ralf Franz、Renz Franz
    • 雑誌名

      Polymers

      巻: 15 号: 10 ページ: 2365-2365

    • DOI

      10.3390/polym15102365

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Structural Conversion of Supramolecular Assembly in Solution by Thermally Induced Intramolecular Electron Transfer of [Co2Fe2] Complex2023

    • 著者名/発表者名
      Mihara Nozomi、Shimamura Tomonari、Takayama Ryo、Shiga Takuya、Nihei Masayuki
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 29 号: 46

    • DOI

      10.1002/chem.202300954

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electrochemical hydrogen evolution reaction catalysed by a dinuclear cobalt complex with doubly N-confused hexaphyrin2023

    • 著者名/発表者名
      Takada Risa、Nakazono Takashi、Nishimura Taiyo、Shiga Takuya、Nihei Masayuki、Yamada Yusuke、Wada Tohru
    • 雑誌名

      Sustainable Energy & Fuels

      巻: 7 号: 15 ページ: 3603-3608

    • DOI

      10.1039/d3se00403a

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Supramolecular Control of Magnetism and Morphology of Hybrid Diblock Copolypeptide Amphiphile/Cyanide-Bridged Molecular Square Complexes2023

    • 著者名/発表者名
      Tanimura Yuya、Miyamoto Kaito、Shiga Takuya、Nihei Masayuki、Kuroiwa Keita
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 127 号: 33 ページ: 16525-16537

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.3c03898

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Selective electrochemical CO2 conversion with a hybrid polyoxometalate2023

    • 著者名/発表者名
      Kuramochi Satoshi、Cameron Jamie M.、Fukui Tomoya、Jones Kieran D.、Argent Stephen P.、Kusaka Shinpei、Shiraishi Ryo、Tamaki Yusuke、Yatsu Taiki、Shiga Takuya、Ishitani Osamu、Oshio Hiroki、Newton Graham N.
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 59 号: 72 ページ: 10801-10804

    • DOI

      10.1039/d3cc02138f

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Formation and Growth of Atomic Scale Seeds of Au Nanoparticle in the Nanospace of an Organic Cage Molecule2023

    • 著者名/発表者名
      Mihara Nozomi、Machida Ayaka、Takeda Yuko、Shiga Takuya、Ishii Ayumi、Nihei Masayuki
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 29 号: 70

    • DOI

      10.1002/chem.202302604

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Four Redox Isomers of a [3 × 3] Copper : Iron Heterometal Grid2023

    • 著者名/発表者名
      Sato Hiroki、Onuki Tatsuya、Newton Graham N.、Shiga Takuya、Oshio Hiroki
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 62 号: 44 ページ: 18003-18008

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.3c02498

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Tetranuclear [Cu<sub>3</sub>Ln] complexes derived from a tetraketone-type ligand2023

    • 著者名/発表者名
      Shiga Takuya、Miyamoto Haruka、Okamoto Yukiko、Oshio Hiroki、Mihara Nozomi、Nihei Masayuki
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 52 号: 13 ページ: 3947-3953

    • DOI

      10.1039/d2dt03892g

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Aggregation-induced circularly polarized phosphorescence of Pt(II) complexes with and axially chiral BINOL ligand2023

    • 著者名/発表者名
      D. Tauchi, T. Koida, Y. Nojima, M. Hasegawa, Y. Mazaki, A. Inagaki, K. Sugiura, Y. Nagaya, K. Tsubaki, T. Shiga, Y. Nagata, H. Nishikawa
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 59 号: 27 ページ: 4004-4007

    • DOI

      10.1039/d2cc06198h

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Cyanide-bridged assemblies with tricyanometalates2022

    • 著者名/発表者名
      Shiga Takuya、Mihara Nozomi、Nihei Masayuki
    • 雑誌名

      Coordination Chemistry Reviews

      巻: 472 ページ: 214763-214763

    • DOI

      10.1016/j.ccr.2022.214763

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Syntheses, structures, and magnetic properties of a series of Mn-M-Mn trinuclear complexes with different spin configurations2022

    • 著者名/発表者名
      Shiga Takuya、Ito Honami、Mihara Nozomi、Nihei Masayuki
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 51 号: 2 ページ: 562-569

    • DOI

      10.1039/d1dt03030b

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A ring of grids: a giant spin-crossover cluster2021

    • 著者名/発表者名
      Shiga Takuya、Tachibana Minami、Sagayama Hajime、Kumai Reiji、Newton Graham N.、Oshio Hiroki、Nihei Masayuki
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 57 号: 79 ページ: 10162-10165

    • DOI

      10.1039/d1cc04346c

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Synthesis of a Ru(II) Complex with a Naphthoquinone-Annelated Imidazole Ligand Exhibiting Proton-Responsive Redox and Luminescent Behavior2021

    • 著者名/発表者名
      Shiga Takuya、Tachibana Minami、Oshio Hiroki、Nihei Masayuki
    • 雑誌名

      Inorganics

      巻: 9 号: 4 ページ: 24-24

    • DOI

      10.3390/inorganics9040024

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Heteroleptic Iron(II) Complexes with Naphthoquinone-Type Ligands2020

    • 著者名/発表者名
      Takuya Shiga,* Rina Kumamaru, Graham N. Newton, Hiroki Oshio
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 49 号: 5 ページ: 1485-1491

    • DOI

      10.1039/c9dt03946e

    • NAID

      120007132599

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] A Ferromagnetically Coupled Octanuclear Manganese(III) Cluster: A Single-Molecule Magnet with a Spin Ground State of S = 16”2020

    • 著者名/発表者名
      Takuya Shiga,* Hiroyuki Nojiri, Hiroki Oshio
    • 雑誌名

      Inorg. Chem.

      巻: 59 号: 7 ページ: 4163-4166

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.9b03343

    • NAID

      120007132598

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reentrant Spin Glass and Large Coercive Field Observed in a Spin Integer Dimerized Honeycomb Lattice2020

    • 著者名/発表者名
      Zhai Yuan‐Qi、Deng Yi‐Fei、Fu Zhendong、Feng Erxi、Su Yixi、Shiga Takuya、Oshio Hiroki、Zheng Yan‐Zhen
    • 雑誌名

      Advanced Functional Materials

      巻: 31 号: 1 ページ: 2004744-2004744

    • DOI

      10.1002/adfm.202004744

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] 頂点に配位サイトを有する立方体型ポルフィリンケージ分子の合成と錯形成挙動2024

    • 著者名/発表者名
      吉武 輝・三原 のぞみ・志賀 拓也・二瓶 雅之
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会(2024)
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] Multistep conversion of spin-crossover behavior of a Fe(II) mononuclear complex by desorption of lattice solvents2023

    • 著者名/発表者名
      Takuya Shiga, Taisei Suzuki, Masayuki Nihei
    • 学会等名
      International Conference on Spin Transition as Post PDSTM
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 両親媒性アニオンにより形成される親水性層に存在する[Co2Fe2]錯体の吸・脱水応答性2023

    • 著者名/発表者名
      飯塚 そよか・三原 のぞみ・志賀 拓也・二瓶 雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第73回討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] アルキルスルホン酸イオンを対アニオンとして有するFe(II)スピンクロスオーバー錯体の圧力応答性2023

    • 著者名/発表者名
      小田嶋欧・志賀 拓也・三原 のぞみ・二瓶 雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第73回討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] Experimental observation of quantum confinement effect of zinc oxide nanoparticle encapsulated in an organic cage molecule2023

    • 著者名/発表者名
      Nozomi Mihara, Keigo Sagara, Takuya Shiga, Ayumi Ishii, Masayuki Nihei
    • 学会等名
      錯体化学会第73回討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 4つの配位サイトを有する四面体型有機ケージ分子の内部空間における協同的なLaイオンの捕捉2023

    • 著者名/発表者名
      伊藤 大輝
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] Seed-Mediated Synthesis of Au Nanoparticles in the Nanospace of an Organic Cage Molecule2022

    • 著者名/発表者名
      Nozomi Mihara
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 頂点に配位子サイトを有する有機ケージ分子の合成と錯形成反応2022

    • 著者名/発表者名
      伊藤 大輝
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 新規Cu-Gd多核錯体における磁性と分子構造の相関2022

    • 著者名/発表者名
      岡本有輝子
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 光誘起スピン転移挙動における結晶溶媒の影響2022

    • 著者名/発表者名
      鈴木 大成
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 溶液中における鉄-コバルト環状四核錯体のスピン転移に伴う集積構造変化2022

    • 著者名/発表者名
      島村 知成・高山 怜・三原 のぞみ・志賀 拓也・二瓶 雅之
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会(2022)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 有機ナノケージ分子に包接された超微小酸化亜鉛粒子の合成と光学特性2022

    • 著者名/発表者名
      相良 圭吾・三原 のぞみ・志賀 拓也・二瓶 雅之
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会(2022)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 3段階の結晶溶媒脱離によるFe(II)スピンクロスオーバー挙動の多重変換2022

    • 著者名/発表者名
      鈴木 大成・志賀 拓也・三原 のぞみ・二瓶 雅之
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会(2022)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 六配位サイトを有する新規四面体有機ケージ分子の合成と錯形成挙動2022

    • 著者名/発表者名
      伊藤 大輝・三原 のぞみ・志賀 拓也・二瓶 雅之
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会(2022)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Gdイオンを含む3d-4f金属多核錯体の合成と磁気エントロピーに関する研究2022

    • 著者名/発表者名
      伊藤 帆奈美・志賀 拓也・三原 のぞみ・二瓶 雅之
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会(2022)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 鉄-コバルト環状4核錯体における化学的・機械的刺激によるスピン転移挙動2022

    • 著者名/発表者名
      飯塚 そよか・三原 のぞみ・志賀 拓也・二瓶 雅之
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会(2022)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] アルキル基をもつ鉄(II)錯体のスピンクロスオーバー挙動における圧力効果2021

    • 著者名/発表者名
      土岐 恵莉佳・志賀 拓也・三原 のぞみ・二瓶 雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第71回討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 新規有機ケージ分子による酸化鉄クラスターのサイズ制御合成2021

    • 著者名/発表者名
      相良 圭吾・荒木 聡輔・三原 のぞみ・志賀 拓也・二瓶 雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第71回討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 新規有機ケージ分子による酸化鉄クラスターのサイズ制御合成2021

    • 著者名/発表者名
      伊藤 大輝・三原 のぞみ・志賀 拓也・二瓶 雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第71回討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Mn(II)-M-Mn(II) (M = Mn, Y, Gd) 直線型三核錯体の合成と磁気熱量効果2021

    • 著者名/発表者名
      伊藤 帆奈美・志賀 拓也・三原 のぞみ・二瓶 雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第71回討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 有機ケージ分子を用いた金属ナノ粒子のサイズ制御合成2021

    • 著者名/発表者名
      町田 彩香・三原 のぞみ・志賀 拓也・二瓶 雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第71回討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 鉄-コバルト環状四核錯体の溶液中における集積構造制御2021

    • 著者名/発表者名
      島村 知成・高山 怜・三原 のぞみ・志賀 拓也・二瓶 雅之
    • 学会等名
      錯体化学会第71回討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Self-assembly of polynuclear clusters with rigid multidentate bridging ligands2021

    • 著者名/発表者名
      Takuya Shiga, Graham. N. Newton, Hiroki Oshio
    • 学会等名
      The 1st Asian Conference on Molecular Magnetism
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 大きな磁気冷凍効果を示す3d-4f 異種金属多核錯体の開発2021

    • 著者名/発表者名
      志賀拓也、宮本晴佳、伊藤帆奈美、 大塩寛紀、二瓶雅之
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書

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公開日: 2020-02-06   更新日: 2024-12-25  

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