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触媒機能を有するイオン液体固定型ヨードアレーンの有機合成化学的展開

研究課題

研究課題/領域番号 20031007
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関千葉大学

研究代表者

東郷 秀雄  千葉大学, 大学院・理学研究科, 教授 (60217461)

研究期間 (年度) 2008 – 2009
研究課題ステータス 完了 (2009年度)
配分額 *注記
3,600千円 (直接経費: 3,600千円)
2009年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
2008年度: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円)
キーワードイオン液体 / ヨードアレーン / 触媒 / 再利用 / オキソン / スルホンアミド / ケトン / オキサゾール / 複素環 / アミド / ニトリル
研究概要

ヨウ素は、生体微量必須元素であり、X線造影剤、うがい薬(イソジンなど)、環境消毒剤等として日常に広く用いられているばかりでなく、他の元素には見られない非常に多種多様な化学的変換機能を有するため、有機合成化学的価値が非常に高い元素です。一方、イオン液体は有機塩であり、液体でも蒸気圧、引火性、可燃性が非常に低く、高い熱安定性及びイオン伝導性をもち、エーテルなどの有機溶媒に溶け難いため、極めて理想的な再利用型反応場として近年大きく注目されています。本研究の目的は、このヨウ素の優れた化学的変換機能とイオン液体の機能を連動させたイオン液体固定型ヨードアレーンを開発し、高極性反応場を兼ねた再利用型触媒として、種々のケトン及びアルコール類から、対応するα-トシロキシケトン類の直接合成を遂行するとともに、種々の複素環類の触媒型ワン・ポット合成を確立することにあります。これにより、イオン液体という極性反応場とヨードアレーンという触媒反応部位を活用した触媒的複素環合成が可能となり、環境調和を基盤とした種々の医薬品や機能材料の骨格構築反応が飛躍的に簡易効率化できます。このことは、反応溶媒や精製溶媒などの廃棄物の劇的削減が可能となり、プロセス化学的視点からも大きな展望が開けます。本年度は酸化剤としてオキソン、触媒として種々のイオン液体固定型ヨードアレーンを合成し、スルホンアミド類からベンゾスルタム、ケトンとニトリルからオキサゾールの合成を検討した結果、効果的に反応が進行し、反応混合物から目的物の単離精製が容易となることが分かった。また、用いたイオン液体固定型ヨードベンゼンの再利用を検討した結果、5回程度までは高収率を維持できることも分かった。

報告書

(2件)
  • 2009 実績報告書
  • 2008 実績報告書
  • 研究成果

    (13件)

すべて 2009 2008

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件) 学会発表 (2件) 図書 (2件) 産業財産権 (2件)

  • [雑誌論文] Facile Preparation of 3,4-Dihydro-2,1-benzothiazine 2,2-dioxide and Related Reactions with 1,3-Diiodo-5,5-dimethylhydantoin under Photo chemical Conditions2009

    • 著者名/発表者名
      S.Furuyama, H.Togo
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 1336-1340

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Efficient Conversion of Aldehydes into 2-Substituted 2-Oxazolines Using 1,3-Diiodo-5,5-dimethylhydantoin2009

    • 著者名/発表者名
      S.Takahashi, H.Togo
    • 雑誌名

      Synthesis

      ページ: 2329-2332

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Iodoarene-Catalyzed One-pot Preparation of 2,4,5-Trisubstituted Oxazoles from Alkyl Aryl Ketones with mCPBA in Nitriles2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Kawano, H.Togo
    • 雑誌名

      Tetrahedron 65

      ページ: 6251-6256

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ion-Supported PhI-Catalyzed Cyclization of N-Methoxy-2-arylethane- sulfonamides with mCPBA2009

    • 著者名/発表者名
      Ishiwata, H.Togo
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters 50

      ページ: 10720-10724

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile Preparation of Thiazoles from 1H-(1^1-Alkyny1)-5-methyl-1, 2, 3-benz- iodoxathiole 3, 3-Dioxide with Thioamides,2008

    • 著者名/発表者名
      Y. Ishiwata and H. Togo
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 2637-2641

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct Oxidative Conversion of Alkyl Halides into Nitriles with Molecular Iodine in aq. Ammonia,2008

    • 著者名/発表者名
      S. Iida and H. Togo,
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 1639-1642

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Radical 3-exo-tet Cyclization of 1, 3-Dihalopropanes with SmI2 to form Cyclopropanes,2008

    • 著者名/発表者名
      T, Ohkita, Y. Tsuchiya, and H. Togo
    • 雑誌名

      Tetrahedron 64

      ページ: 7247-7251

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 単体ヨウ素及びDIHを用いたアルコール、アミン、及びハロゲン化物のニトリルへのワンポット変換反応2009

    • 著者名/発表者名
      東郷秀雄
    • 学会等名
      日本プロセス化学会
    • 発表場所
      京都ホテル
    • 年月日
      2009-12-04
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 単体ヨウ素及びDIHを用いたアルコール、アミン、及びハロゲン化物のニトリルへの変換反応2008

    • 著者名/発表者名
      東郷秀雄
    • 学会等名
      第93有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京工業大学
    • 年月日
      2008-06-13
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [図書] 基礎有機化学2009

    • 著者名/発表者名
      東郷秀雄
    • 総ページ数
      250
    • 出版者
      東京化学同人
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [図書] 基礎有機化学身近な有機化合物を中心に2009

    • 著者名/発表者名
      東郷秀雄
    • 総ページ数
      245
    • 出版者
      東京化学同人
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [産業財産権] 千葉大学2009

    • 発明者名
      東郷秀雄、太原研二
    • 権利者名
      千葉大学
    • 産業財産権番号
      2009-117003
    • 出願年月日
      2009-02-15
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [産業財産権] 千葉大学2008

    • 発明者名
      東郷秀雄
    • 権利者名
      千葉大学
    • 産業財産権番号
      2008-233460
    • 出願年月日
      2008-07-15
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書

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公開日: 2008-04-01   更新日: 2018-03-28  

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