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ガリウム-遷移金属相乗系錯体の創成と機能

研究課題

研究課題/領域番号 20036011
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関群馬大学

研究代表者

上野 圭司  群馬大学, 大学院・工学研究科, 教授 (20203458)

研究期間 (年度) 2008 – 2009
研究課題ステータス 完了 (2009年度)
配分額 *注記
4,200千円 (直接経費: 4,200千円)
2009年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
2008年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
キーワードガリウム / 不飽和結合 / ガラン / シグマ錯体 / 反応 / 金属錯体 / 光反応 / 逆供与結合
研究概要

(1)ジクロロガリル鉄錯体Cp*Fe(dppe)GaCl_2(Cp*=η^5-C_5Me_5,dppe=Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)とK_2[Mo(CO)_5]との反応によって、ガリウム架橋鉄モリブデン錯体Cp*Fe(dppe)GaMo(CO)_5の合成に成功し、各種スペクトルおよび元素分析によって同定した。また、この錯体の結晶構造解析を行い、その構造パラメータを明らかにした。今年度、モリブデン錯体の合成に成功したことによって、Cp*Fe-Ga-M骨格を持ち、Mが6族遷移金属であるすべての錯体Cp*Fe(dppe)GaM(CO)_5(M=Cr,Mo,W)を合成したことになる。現在、Cp*W-Ga-Fe骨格を有する錯体の合成を行っているが、生成は確認されるものの、単離には至っていない。
(2)初めてのガリレン移動反応を見いだした。例えば、Cp*Fe(dppe)GaW(CO)_5とFe(CO)_5との反応では、金属置換ガリレン配位子Cp*Fe(dppe)GaがFe(CO)_4からW(CO)_5に移動して、Cp*Fe(dppe)GaFe(CO)_4が生成する。また、ガリウム架橋錯体間でのガリレン交換反応が起こることもわかった。現在、これらの反応の反応条件、反応機構などを検討している。
(3)ガランσ錯体(CO)_5W(H_3Ga・lut)(lut=3,5-ルチジン)にキヌクリジンを加えると、キヌクリジンがルチジンを置換して、(CO)_5W(H_3Ga・quin)(quin=キヌクリジン)が生成することを明らかにした。また、(CO)_5W(H_3Ga・lut)を熱分解すると、ヒドロガリレン配位子HGaが2つのタングステンフラグメントを架橋した二核錯体が得られた。結晶構造解析の結果、この錯体は、W-Ga二重結合とGa-H-W三中心二電子結合を同時に含む、興味深い構造を持つことが明らかになった。

報告書

(2件)
  • 2009 実績報告書
  • 2008 実績報告書
  • 研究成果

    (14件)

すべて 2009 2008 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (9件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Synthesis and Structure of the First Ga-Bridged Heterodimetallic Complexes Cp^*(dppe)FeGaM(CO)_5(Cp^*=η^5-C_5Me_5, dppe=Ph_2P(CH_2)_2PPh_2, M=Cr, W)2009

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka, Hideaki Motohashi, Yasuhiro Kazuie, Akira Takizawa, Keiji Ueno
    • 雑誌名

      Organometallics 28

      ページ: 1616-1617

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Steric, Geometrical and Solvent Effects on Redox Potentials in Salen-Type Copper(II)Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      Masakazu Hirotsu, Naoto Kuwamura, Isamu Kinoshita, Masaaki Kojima, Yuzo Yoshikawa, Keiji Ueno
    • 雑誌名

      Dalton Trans. 2009

      ページ: 7678-7683

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reactions of a GalliumBridged Diiron Complex with Alkyl Lithium, HCI, and Phosphines2008

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka, Hideaki Motohashi, Masakazu Hirotsu, and Keiji Ueno
    • 雑誌名

      Organometallics 27

      ページ: 3918-3923

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] シリル(シリレン)タングステン錯体と酸素供与剤との反応2009

    • 著者名/発表者名
      芳賀洋平, 中村朋子, 村岡貴子, 上野圭司
    • 学会等名
      日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
    • 発表場所
      群馬工業高等専門学校
    • 年月日
      2009-12-05
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 含ガリウム環状化合物を配位子とする鉄錯体の合成の試み2009

    • 著者名/発表者名
      前澤享範, 村岡貴子, 上野圭司
    • 学会等名
      日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
    • 発表場所
      群馬工業高等専門学校
    • 年月日
      2009-12-05
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Reactivity of Gallium-Bridged Dimetal Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      Keiji Ueno, Takako Muraoka
    • 学会等名
      The 3rd International Symposium on Synergy of Elements
    • 発表場所
      北海道大学
    • 年月日
      2009-08-29
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis, Reactivity, and Bonding of Gallane σ Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      Keiji Ueno, Takako Muraoka
    • 学会等名
      The 14th Japan-Korea Joint Symposium on Organometallic and Coordination Chemistry
    • 発表場所
      Nagoya, Japan
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] ガリウム架橋金属二核錯体の光化学的ガリレン転移反応2009

    • 著者名/発表者名
      本橋秀晃, 村岡貴子, 上野圭司
    • 学会等名
      第56回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      同志社大学今出川キャンパス
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] ガリウム架橋金属二核錯体と硫黄供与剤との反応2009

    • 著者名/発表者名
      本橋秀晃, 村岡貴子, 上野圭司
    • 学会等名
      第59回錯体化学討論会
    • 発表場所
      長崎大学文教キャンパス
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Reactivity and Structures of GalliumBridged Diiron Complexes2008

    • 著者名/発表者名
      Hideaki Motohashi, Takako Muraoka, and Keiji Ueno
    • 学会等名
      China-Japan Joint Workshop on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Beijing, China
    • 年月日
      2008-10-09
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis, Structure, and Reactivity of GallaneCoordinated Transition Metal Complexes2008

    • 著者名/発表者名
      Keiji Ueno, Takako Muraoka, Takeshi Yamaguchi, and Yousuke Yamagishi
    • 学会等名
      The 23rd International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2008)
    • 発表場所
      Rennes, France
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] 3,5-ルチジンガランータングステンσ錯体の合成と反応性2008

    • 著者名/発表者名
      市村仁, 鈴木啓仁, 村岡貴子, 上野圭司
    • 学会等名
      日本化学会第2回関東支部大会
    • 発表場所
      群馬大学桐生キャンパス
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.chem.gunma-u.ac.jp/~md2/

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.chem.gunma-u.ac.jp/~md2/

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書

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公開日: 2008-04-01   更新日: 2018-03-28  

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