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窒素および酸素をドナー原子として有する混合金属クラスターの合理的合成法の確立

研究課題

研究課題/領域番号 20036046
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関中央大学

研究代表者

石井 洋一  中央大学, 理工学部, 教授 (40193263)

研究分担者 武藤 雄一郎  , 理工学部, 助教 (50453676)
研究期間 (年度) 2008 – 2009
研究課題ステータス 完了 (2009年度)
配分額 *注記
4,300千円 (直接経費: 4,300千円)
2009年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
2008年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
キーワードシアナミド / 四核錯体 / 二核錯体 / 架橋配位子 / メタロリガンド / コア拡張 / ホスフィナト / 架橋錯体
研究概要

窒素および酸素ドナー性の架橋配位子を有する錯体分子は、高機能材料としての利用が期待される化合物群であり、さらに新しい多核構造の自在な合成開発と、それに基づく機能開発が望まれる。本研究では従来未利用だった窒素・酸素ドナー性架橋配位子を利用する観点からシアナミド架橋に着目し、本年度は[Ru(C_6Me_6)(μ_2-NCN-N,N)]_2(1)の選択的合成とその反応性について検討した。1は潜在的に配位不飽和であり、しかもそのシアナミド部分はメタロリガンドとして利用できる興味深い化合物である。塩化メチレン中で[RuCl_2(C_6Me_6)]_2と2当量のNa_2NCNを室温で反応させると、1は生成するが混合物となった。一方、この反応をベンゼン中で行なうとシアナミド架橋ルテニウム四核錯体[{Ru(C_6Me_6)}_2{(μ_2-NCN-N,N,N)-RuCl_2(C_6Me_6)}_2](2)が得られた。2の構造はX線解析により確認した。シアナミド配位子は非常に珍しいμ_3-N,N,N型のシアノイミド(2-)架橋となっている。一方、[RuCl_2(C_6Me_6)]_2と4当量のNaNCNHをメタノール中で反応させると三架橋型の二核錯体[{(C_6Me_6)Ru(μ_2-NCNH-N,N)}_2(μ_2-NCN-N,N](3)が得られ、さらにメタノール中室温で10当量のトリフルオロ酢酸で処理すると[{Ru(CF_3CO_2)(C_6Me_6)}_2(μ_2-NCNH-N,N)_2](4)が得られた。4はRu(C_6Me_6)ユニットが2つのμ_2-N,N型のNCNHで架橋された二核構造を持ち、シアナミドの水素とCF_3CO_2配位子の間に水素結合が存在する。3,4の塩化メチレン溶液を3当量のKOt-Buで処理すると、いずれも溶液の色は瞬時に濃青紫色へと変化し、濃青色の1が選択的に生成した。

報告書

(2件)
  • 2009 実績報告書
  • 2008 実績報告書
  • 研究成果

    (8件)

すべて 2010 2009 2008

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (4件)

  • [雑誌論文] Ruthenium Seleno-and Tellurocarbonyl Complexes : Selenium and Tellurium Atom Transfer to a Terminal Carbido Ligand2010

    • 著者名/発表者名
      Mutoh, Y.
    • 雑誌名

      Organometallics 29

      ページ: 519-522

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Internal Alkyne-to-vinylidene Isomerization at Cationic Ruthenium and Iron Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      Mutoh, Y.
    • 雑誌名

      Chem.Lett. 38

      ページ: 534-535

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Core expansion reactions of cyanamido/carbodiimido-bridged Polynuclear Iridium Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      M. Imaji
    • 雑誌名

      Inorg. Chem 48

      ページ: 773-780

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formation of Vmylidenes from Internal Alkynes at a Cyclotriphosphato Ruthenium Complex2008

    • 著者名/発表者名
      Y. Ikeda
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc 130

      ページ: 16856-16857

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] シアナミド架橋クラスターの骨格変換とコア拡張反応2009

    • 著者名/発表者名
      石井洋一
    • 学会等名
      第59回錯体化学討論会
    • 発表場所
      長崎
    • 年月日
      2009-09-26
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Self assembly Approach toward NCN-bridged Multinuclear Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      石井洋一
    • 学会等名
      The 3rd International Symp. on Synergy of Elements
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2009-08-29
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] セルフアセンブリ法によるシアナミド架橋混合金属三核クラスターの選択的合成2008

    • 著者名/発表者名
      石井洋一
    • 学会等名
      第55回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪府立大学
    • 年月日
      2008-09-30
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and properties of NCN-bridged multinuclear (arene)ruthenium complexes2008

    • 著者名/発表者名
      Y. Ishii
    • 学会等名
      International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Universite de Rennes 1
    • 年月日
      2008-07-14
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書

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公開日: 2008-04-01   更新日: 2018-03-28  

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