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特異な水素結合反応場をもつ不斉触媒系の設計とその応用

研究課題

研究課題/領域番号 20037050
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関神戸大学

研究代表者

網井 秀樹  神戸大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (00284084)

研究期間 (年度) 2008 – 2009
研究課題ステータス 完了 (2009年度)
配分額 *注記
3,800千円 (直接経費: 3,800千円)
2009年度: 1,900千円 (直接経費: 1,900千円)
2008年度: 1,900千円 (直接経費: 1,900千円)
キーワード有機化学 / 有機工業化学 / 有機合成化学 / 不斉触媒反応 / 不斉触媒配位子 / フッ素化合物
研究概要

触媒的不斉合成は光学活性有用化合物の合成に非常に効果的なプロセスであるため、世界中で活発に研究が行なわれている。新しい不斉配位子の開発、新しい反応媒体の利用は大きな注目を浴びる研究領域である。特に、複数の相互作用を巧みに組み合わせた協奏機能触媒系は、一般的な触媒的分子変換反応において、その応用が大いに期待される。本研究では、分子内に水素結合部位を有する新しい触媒配位子の開発を目指した。
BINOLから誘導したビス(トリフルオロメチル)カルビノール部位を有する軸不斉ホスフィン配位子(1)の不斉触媒としての応用を種々検討した結果、アルデヒドの不斉フェニル化反応に有効であることがわかった。触媒量の「軸不斉ホスフィン配位子(1)を有するロジウム錯体」の存在下、アルデヒドとフェニルボロン酸との炭素-炭素結合形成反応を行ななった。非常に多くの試行実験を行なった結果、最高92%の不斉収率で、目的の光学活性ジアリールメタノールを得ることに成功した。
さらに新規に、新しい芳香族トリフルオロメチル化剤の探索を行なった。その結果、シリル化トリフルオロメチルヘミアミナールが有効に働くことを見出した。本クロスカップリング反応は、1) 入手・合成容易な化合物をトリフルオロメチル化剤として用いる点、2) 触媒量の銅錯体を用いて反応が完結する利点を有する。

報告書

(2件)
  • 2009 実績報告書
  • 2008 実績報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて 2010 2009 2008

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (13件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] C-F Bond Activation in Organic Synthesis2009

    • 著者名/発表者名
      Hideki Amii
    • 雑誌名

      Chemical Reviews 第109巻第5号

      ページ: 2119-2183

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Aromatic Trifluoromethylation Catalytic in Copper2009

    • 著者名/発表者名
      Masahiro Oishi
    • 雑誌名

      Chemical Communications 第14号

      ページ: 1909-1911

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective Aromatic Carbon-Oxygen Bond Cleavage of Trifluo romethoxyarenes: A Trifluoromethoxy Group as a Convertible Directing Group2008

    • 著者名/発表者名
      Akinori Iijima
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters 第49巻第41号

      ページ: 6013-6015

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 新規カルベン源を用いるジフルオロシクロプロパンの合成2010

    • 著者名/発表者名
      大城幸純
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス(千葉県)
    • 年月日
      2010-03-29
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] ケイ素化合物のクロスカップリング反応による2-アリールジフルオロ酢酸エステルの合成2010

    • 著者名/発表者名
      藤川憲一
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス(千葉県)
    • 年月日
      2010-03-29
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 協奏機能触媒系によるアルデヒドの不斉アリール化反応2010

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 学会等名
      特定領域研究「協奏機能触媒」第7回公開シンポジウム
    • 発表場所
      東京工業大学(東京都)
    • 年月日
      2010-03-05
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] トリフルオロメチル基の導入とその合成化学的応用2009

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 学会等名
      フルオロテクノロジーの育成と創薬,材料,エネルギー,環境に関する研究会(第6回)
    • 発表場所
      名古屋工業大学(愛知県)
    • 年月日
      2009-11-26
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 触媒的芳香族トリフルオロメチル基導入反応の開発2009

    • 著者名/発表者名
      近藤秀昭
    • 学会等名
      第29回有機合成若手セミナー
    • 発表場所
      甲南大学ポートアイランドキャンパス(兵庫県)
    • 年月日
      2009-11-24
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] フッ素系アルコール部位を持つ新規軸不斉配位子の触媒的不斉炭素-炭素結合形成反応への応用2009

    • 著者名/発表者名
      森川悟史
    • 学会等名
      第29回有機合成若手セミナー
    • 発表場所
      甲南大学ポートアイランドキャンパス(兵庫県)
    • 年月日
      2009-11-24
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Aromatic/Heteroaromatic Trifluoromethylation Catalytic in Copper2009

    • 著者名/発表者名
      Hideaki Kondo
    • 学会等名
      The 11th International Kyoto Conference on New Aspect of Organic Chemistry
    • 発表場所
      リーガロイヤルホテル京都(京都府)
    • 年月日
      2009-11-10
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 含フッ素官能基の導入と合成化学的応用2009

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 学会等名
      F&Fセミナー
    • 発表場所
      日本薬学会長井記念ホール(東京都)
    • 年月日
      2009-09-14
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] フッ素系アルコール部位を持つ新規軸不斉配位子の触媒的不斉炭素-炭素結合形成反応への応用2009

    • 著者名/発表者名
      森川悟史
    • 学会等名
      第56回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      同志社大学今出川キャンパス(京都府)
    • 年月日
      2009-09-01
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Aromatic Trifluoromethylation Catalytic in Copper2009

    • 著者名/発表者名
      Hideki Amii
    • 学会等名
      特定領域研究「均一・不均一系触媒化学の概念融合による協奏機能触媒の創成」第4回国際シンポジウム
    • 発表場所
      北海道大学(北海道)
    • 年月日
      2009-08-28
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Recent Progress in Activating Unreactive Bonds of Organofluorine Compounds2009

    • 著者名/発表者名
      Hideki Amii
    • 学会等名
      Symposium on Fluorine Chemistry in KIT
    • 発表場所
      京都工芸繊維大学(京都府)
    • 年月日
      2009-05-20
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 含フッ素官能基の導入と合成化学的応用2009

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 学会等名
      近畿化学協会ヘテロ原子部会 平成21年度第1回懇話
    • 発表場所
      関西電力株式会社技術研究所(兵庫県)
    • 年月日
      2009-05-11
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Application of Boryl- and Silyl-Substituted Difluoroyclopropanes.2008

    • 著者名/発表者名
      Yoshimichi Morimoto
    • 学会等名
      XXIII International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Rennes, France
    • 年月日
      2008-07-17
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [図書] フッ素化学入門2010

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹(分担)
    • 出版者
      三共出版(印刷中)
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書

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公開日: 2008-04-01   更新日: 2018-03-28  

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