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ジチオナイト錯体分子による新規フォトクロミックシステムの構築

研究課題

研究課題/領域番号 20044010
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関金沢大学

研究代表者

中井 英隆  金沢大学, 物質化学系, 助教 (70377399)

研究期間 (年度) 2008
研究課題ステータス 完了 (2008年度)
配分額 *注記
2,400千円 (直接経費: 2,400千円)
2008年度: 2,400千円 (直接経費: 2,400千円)
キーワードフォトクロミズム / 合成化学 / 光物性 / 分子性固体 / ナノ材料
研究概要

本研究の目的は、(1)錯体分子の特徴を生かした「新規な機能創出」と(2)ジチオナイト錯体のフォトクロミック分子としての「可能性の追求」である。具体的には、独自に発見したロジウムジチオナイト錯体[(Cp^RRh)_2(μ-CH_2)_2(μ-O_2SSO_2)](1^R)(Cp^R=η^5-C_5Me_4R, R=Me, Bn, Pro, Bu)が示す単結晶フォトクロミック現象の解明とその機能の評価を行った。その結果、平成20年度は次の成果を得た : (1)単結晶フォトクロミズムに連動したCp^<Me>配位子のダイナミクスを定量的に明らかにした。
(2)嵩高い置換基(Cp^<Bn>)を有するジチオナイト錯体による単結晶フォトクロミックシステムを構築し、その機能を解明した。(3)Cp^<Pro>配位子をもつジチオナイト錯体が、不斉結晶化により、キラルな結晶を与えることを見出した。得られたフォトクロミックキラル結晶を用いて絶対不斉光異性化反応が達成できた。(4)Cp^<Bu>配位子をもつジチオナイト錯体の針状結晶が、光照射により屈曲すること(光誘起結晶形状変化)を発見した。このように、ロジウムジチオナイト錯体(1^R)のR置換基を変化させることで、単結晶フォトクロミズムに誘起される様々な新機能を引き出すことに成功した。本年度得られた成果は、第21回配位化合物の光化学討論会を含めた学会、討論会で発表した(国際会議1件、国内5件)。また、得られた研究成果の一部を3報の学術論文として発表するとともに2件の総説・解説としてまとめた(次ページ参照)。

報告書

(1件)
  • 2008 実績報告書
  • 研究成果

    (11件)

すべて 2009 2008

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (6件)

  • [雑誌論文] The Absolute Asymmetric Photoisomerization of a Photochromic Dithionite Complex in Chiral Crystals2009

    • 著者名/発表者名
      H. Nakai
    • 雑誌名

      Chem. Commun (in press)

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Substitution Effects of Cp Ring Benzyl Groups on Photoisomerization of a Rhodium Dithionite Complex in the Crystalline State2008

    • 著者名/発表者名
      Y. Miyano
    • 雑誌名

      Chem. Lett 37

      ページ: 826-827

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 働くフォトクロミック分子-単結晶フォトクロミズムのもつ可能性2008

    • 著者名/発表者名
      中井英隆
    • 雑誌名

      化学 63

      ページ: 74-75

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] ジチオナイト基をもつロジウム二核錯体の結晶相フォトクロミズムとそのダイナミクス2008

    • 著者名/発表者名
      中井英隆
    • 雑誌名

      日本結晶学会誌 50

      ページ: 348-353

    • NAID

      10023987833

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photochromism of an Organorhodium Dithionite Complex in the Crystalline-State : Molecular Motion of Pentamethylcyclopentadienyl Ligands Coupled to Atom Rearrangement in a Dithionite Ligand2008

    • 著者名/発表者名
      H. Nakai
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc 130

      ページ: 17836-17845

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] ロジウムジオチナイト錯体の結晶相光異性化反応 : 配位子置換基のコンフォメーション変化による結晶の安定化2008

    • 著者名/発表者名
      宮野洋佑
    • 学会等名
      第17回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      大阪市(大阪大学)
    • 年月日
      2008-11-14
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] ジチオナイト錯体分子のキラル結晶中でのフォトクロミズム2008

    • 著者名/発表者名
      中井英隆
    • 学会等名
      特定領域研究「フォトクロミズム」第2回公開シンポジウム
    • 発表場所
      東京都(東京大学)
    • 年月日
      2008-09-22
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] ロジウムジチオナイト錯体の結晶相フォトクロミズム : ディスオーダーによる結晶の安定化2008

    • 著者名/発表者名
      宮野洋佑
    • 学会等名
      第58回錯体化学討論会
    • 発表場所
      金沢市(金沢大学)
    • 年月日
      2008-09-21
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] ジチオナイト基を持つロジウム複核錯体の結晶相光異性化反応と光誘起相転移2008

    • 著者名/発表者名
      鳥海幸四郎
    • 学会等名
      第58回錯体化学討論会
    • 発表場所
      金沢市(金沢大学)
    • 年月日
      2008-09-21
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Crystalline-state photochromism of a dithionite complex in chiral crystal2008

    • 著者名/発表者名
      H. Nakai
    • 学会等名
      IUCr2008(XXI Congress of the International Union of Crystallography)
    • 発表場所
      Osaka, Osaka lnternational Convention Center
    • 年月日
      2008-08-27
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] ジチオナイト錯体の結晶相絶対不斉光異性化反応2008

    • 著者名/発表者名
      中井英隆
    • 学会等名
      第21回配位化合物の光化学討論会
    • 発表場所
      相模原市(北里大学)
    • 年月日
      2008-08-06
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書

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公開日: 2008-04-01   更新日: 2018-03-28  

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