カスケード型シグマトロピー転位反応を活用した生物活性物質の全合成研究

• 研究課題/領域番号: 20350021
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 慶應義塾大学
• 研究代表者: 千田 憲孝 慶應義塾大学, 理工学部, 教授 (50197612)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2011
• 研究課題ステータス: 完了 (2011年度)
• 配分額: 15,210千円 (直接経費: 11,700千円、間接経費: 3,510千円); 2011年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円); 2010年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円); 2009年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円); 2008年度: 6,630千円 (直接経費: 5,100千円、間接経費: 1,530千円)
• キーワード: シグマトロピー転位 / Claisen転位 / Overman転位 / カスケード型転位 / モルヒネ / アゲラスタチンA / カイニン酸 / ブロッソネチン / アクロメリン酸 / オルトアミド型転位 / カスケード型反応 / 生物活性物質 / 全合成 / 環状オルトアミド / ブロッソネチンF / 連続Overman転位 / A-315675 / 連続Claisen転位

研究概要

キラルなアリルジオールに対し、連続的なシグマトロピー転位反応を行うことにより、C-O結合をC-C,あるいはC-N結合に不斉転写を伴って変換する反応を開発した。カスケード型Claisen転位、またOverman転位反応により、モルヒネ、アゲラスタチンAなど興味有る生物活性を有する化合物の全合成を達成した。またジオールの保護/脱保護を必要としないオルトアミド型ClaisenならびにOverman転位反応を見いだし、本反応によりカイニン酸、ブロッソネチンFを効率的に全合成した。

研究成果

• [雑誌論文] Direct Chemoselective Allylation of Inert Amide Carbonyls (2012)
  • 著者名/発表者名: Yukiko Oda
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 14 号: 3 ページ: 950-953
  • DOI: 10.1021/ol3000316
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of Broussonetine F : The Orthoamide Overman Rearrangement of an Allylic Diol (2011)
  • 著者名/発表者名: Naoto Hama, Toshihiko Aoki, Shohei Miwa, Miki Yamazaki, Takaaki Sato, Noritaka Chida
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 13 ページ: 616-619
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of Broussonetine F : The Orthoamide Overman Rearraangement of an Allylic Diol (2011)
  • 著者名/発表者名: Naoto Hama, Toshihiko Aoki, Shohei Miwa, Miki Yamazaki, Takaaki Sato, Noritaka Chida
  • 雑誌名: Organic Letters 13 ページ: 616-619
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of (-)-Salinosporamide A (2011)
  • 著者名/発表者名: Yuji Kaiya
  • 雑誌名: Chemistry an Asian Journal 巻: 6 ページ: 209-219
  • 査読あり
• [雑誌論文] Novel Sequential Sigmatropic Rearrangements of Allylic Diols : Application to the Total Synthesis of (-)-Kainic Acid (2010)
  • 著者名/発表者名: Katsunori Kitamoto, Mana Sampei, Yasuaki Nakayama, Takaaki Sato, Noritaka Chida
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 12 ページ: 5756-5759
  • 査読あり
• [雑誌論文] Novel Sequential Sigmatropic Rearrangements of Allylic Diols : Application to the Total Synthesis of (-)-Kainic Acid (2010)
  • 著者名/発表者名: Katsunori Kitamoto, Mana Sampei, Yasuaki Nakayama, Takaaki Sato, Noritaka Chida
  • 雑誌名: Organic Letters 12 ページ: 5756-5759
  • 査読あり
• [雑誌論文] Novel Sequential Sigmatoropic Rearrangements of Allylic Diols : Application to the Total Synthesis of (-)-Kainic Acid (2010)
  • 著者名/発表者名: Katsunori Kitamoto
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 12 ページ: 5756-5759
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of (-)-Agelastatin A : The Application of a Sequential Sigmatropic Rearrangement (2009)
  • 著者名/発表者名: Naoto Hama, Tomoki Matsuda, Takaaki Sato, Noritaka Chida
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 11 ページ: 2687-2690
  • 査読あり
• [雑誌論文] (2009)
  • 著者名/発表者名: Naoto Hama, Tomoki Matsuda, Takaaki Sato, Noritaka Chida
  • 雑誌名: Organic Letters 11 ページ: 2687-2690
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total synthesis of(-)-agelastatin A : the application of a sequential sigmatropic rearrangement (2009)
  • 著者名/発表者名: Naoto Hama
  • 雑誌名: Organic Letters 11 ページ: 2687-2690
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formal synthesis of salinosporamide A starting from D-glucose (2009)
  • 著者名/発表者名: Takayuki Momose
  • 雑誌名: Synthesis ページ: 2983-2991
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total synthesis of mycestericin A and its 14-epimer (2009)
  • 著者名/発表者名: Hiroyoshi Yamanaka
  • 雑誌名: Tetrahedron 65 ページ: 9188-9201
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of A-315675 Based on the Cascade Overman Rearrangement (2008)
  • 著者名/発表者名: Takayuki Momose, Naoto Hama, Chiharu Higashino, Hideyuki Sato, Noritaka Chida
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 49 ページ: 1376-1379
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formal Synthesis of (-)-Morphine from D-Glucal Based on the Cascade Claisen Rearrangement (2008)
  • 著者名/発表者名: Hiroki Tanimoto, Ryosuke Saito, Noritaka Chida
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 49 ページ: 358-362
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of A-315675 Based on the Cascade Overman Rearrangement (2008)
  • 著者名/発表者名: Takayuki Momose, Naoto Hama, Chiharu Higashino, Hideyuki Sato, Noritaka Chida
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 49 ページ: 1376-1379
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formal Synthesis of (-)-Morphine from D-Glucal Based on the Cascade Claisen Rearrangement (2008)
  • 著者名/発表者名: Hiroki Tanimoto, Ryosuke Saito, Noritaka Chida
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 49 ページ: 358-362
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formal Synthesis (-)-Morphine from D-Glucal Based on the Cascade Claisen Rearrangement (2008)
  • 著者名/発表者名: Hiroki Tanimoto
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 49 ページ: 358-362
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of A-315675 Based on the Cascade Overman Rearrangement (2008)
  • 著者名/発表者名: Takayuki Momose
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 49 ページ: 1376-1379
  • 査読あり
• [学会発表] 光学活性なアリルジオールに対する連続的シグマトロピー転位 (2011)
  • 著者名/発表者名: 中山泰彰, 北元克典, 三瓶真菜, 佐藤隆章, 千田憲孝
  • 学会等名: 第55回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • 発表場所: 筑波大学
  • 年月日: 2011-11-19
• [学会発表] 連続的シグマトロピー転位の開発とカイノイド類全合成への応用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 北元克典, 三瓶真菜, 中山泰彰, 市來政人, 佐藤隆章, 千田憲孝
  • 学会等名: 第53回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 大阪国際交流センター
  • 年月日: 2011-09-28
• [学会発表] Broussonetine Fの全合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 濱直人, 三輪祥平, 山崎美貴, 佐藤隆章, 千田憲孝
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] ワンポット連続反応を利用した生物活性アルカロイドの合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 千田憲孝
  • 学会等名: 日本化学会第4回関東支部大会
  • 発表場所: 筑波大学
  • 年月日: 2010-08-30
• [学会発表] ワンポット連続反応を利用した生物活性アルカロイドの合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 千田憲孝
  • 学会等名: 日本化学会第4回関東支部大会
  • 発表場所: 筑波大学(依頼講演)
  • 年月日: 2010-08-30
• [学会発表] Total Synthesis of Biologically Active Alkaloids Based on the Cascade Sigmatropic Rearrangement (2010)
  • 著者名/発表者名: Noritaka Chida
  • 学会等名: The 11th Florida Heterocyclic and Synthetic Conference
  • 発表場所: フロリダ大学(米国)
  • 年月日: 2010-03-09
• [学会発表] Total Synthesis of Biologically Active Alkaloids Based on the Cascade Sigmatropic Rearrangement (2010)
  • 著者名/発表者名: Noritaka Chida
  • 学会等名: The 11th Florida Heterocyclic and Synthetic Conference
  • 発表場所: フロリダ大学(米国)(招待講演)
  • 年月日: 2010-03-09
• [学会発表] Total synthesis of biologically active alkaloids based on the cascade sigmatropic rearrangement (2010)
  • 著者名/発表者名: Noritaka Chida
  • 学会等名: The 11^<th> Florida Heterocyclic and Synthetic Conference
  • 発表場所: フロリダ大学(米国)
  • 年月日: 2010-03-09
• [学会発表] Synthetic Study of (-)-Kainic Acid via Sequential Claisen-Overman Rearrangement (2009)
  • 著者名/発表者名: Katsunori Kitamoto, Mana Sampei, Takaaki Sato, Noritaka Chida
  • 学会等名: The 11th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: リーガロイヤルホテル京都
  • 年月日: 2009-11-11
• [学会発表] Synthetic Study of (-)-Kainic Acid via Sequential Claisen-Overman Rearrangement (2009)
  • 著者名/発表者名: Katsunori Kitamoto, Mana Sampei, Takaaki Sato, Noritaka Chida
  • 学会等名: The 11th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: リーガロイヤルホテル京都.
  • 年月日: 2009-11-11
• [学会発表] Overman転位ならびにそのカスケード型反応を利用した生物活性アルカロイド類の全合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 濱直人, 松田知樹, 三輪祥平, 佐藤隆章, 千田憲孝
  • 学会等名: 第51回天然有機化合物討論
  • 発表場所: 名古屋市公会堂
  • 年月日: 2009-10-08
• [学会発表] Overman転位ならびにそのカスケード型反応を利用した生物活性アルカロイド類の全合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 濱直人, 松田知樹, 三輪祥平, 佐藤隆章, 千田憲孝
  • 学会等名: 第51回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 名古屋市公会堂
  • 年月日: 2009-10-08
• [学会発表] Overman転位を鍵反応としたsalinosporamide AならびにA-315675の全合成研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 千田 憲孝
  • 学会等名: 第50回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 福岡国際会議場(福岡市)
  • 年月日: 2008-10-01
• [図書] Chemistry of Opioids (2011)
  • 著者名/発表者名: Noritaka Chida
  • 出版者: Springer
• [備考] 千田研究室ホームページ
• [備考]
  • URL: http://www/applc.keio.ac.jp/~chida/
• [備考]
  • URL: http://www/applc.keio.ac.jp/~chida/
• [備考]
  • URL: http://www.applc.keio.ac.jp/~chida/