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気相における反応中間体イオンの新奇構造分光解析と光誘起反応制御

研究課題

研究課題/領域番号 20550005
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 物理化学
研究機関東北大学

研究代表者

三上 直彦  東北大学, 大学院・理学研究科, 名誉教授 (70004447)

連携研究者 松田 欣之  東北大学, 大学院・理学研究科, 助教 (70400223)
研究期間 (年度) 2009 – 2010
研究課題ステータス 完了 (2010年度)
配分額 *注記
5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円)
2010年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2009年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2008年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワード分子分光 / 反応中間体構造解析 / 芳香族求核置換反応中間体 / σ-complex / 分子クラスター / ベンゼン・メタノールクラスター / プロトン付加水クラスター / アセトン2量体 / 光イオン化誘起異性化反応 / C_6F_6・NH_3クラスター / フォルムアミド・水クラスター / 水素結合形態変化 / 水和メタノールクラスター / HCP分子 / 前期解離反応機構 / レーザー分光 / 気相イオン / 反応制御
研究概要

超音速分子線・赤外分光解析法によって下記の分子クラスターイオン種の構造を解析した。
1.[(C_6F_5NH_3)_n]^+(n=1,2)の構造が芳香族求核置換反応中間体として想定されていたs-complex型であることを始めて実証し、[Benzene-(Methanol)n]+(n=2,3)も同様の解析から、s-complex型であることを明らかにした。
2.大サイズH^+(H_2O)_n (n=21~200)の水素結合ネットワーク形態を解析し、サイズ増大とともに液体水から固体氷のネットワーク形態に類似してくる様子を見出し、その形態が内部エネルギーに強く依存することを明らかにした。
3.酢酸やアセトンの2量体等の光イオン化後に起きる異性化反応について、エノール型カチオンが生成することを見出し、反応経路の解析や最安定構造の解析を行った。

報告書

(4件)
  • 2010 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2009 実績報告書
  • 2008 実績報告書
  • 研究成果

    (56件)

すべて 2010 2009 2008 その他

すべて 雑誌論文 (27件) (うち査読あり 27件) 学会発表 (28件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Infrared Spectra and Hydrogen Bond Network Structures of Large-sized Protonated Water Clusters H^+(H_2O)_n (n=20-200)2010

    • 著者名/発表者名
      K.Mizuse, N.Mikami, A.Fujii
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Mt. Ed. 49

      ページ: 10119-10122

    • 関連する報告書
      2010 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Action of a Single Water Molecule in a Proton-Migration Reaction2010

    • 著者名/発表者名
      Y.Matsuda, A.Yamada, K.Hamashima, N.Mikami, A. Fujii
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed. 49

      ページ: 4898-4901

    • 関連する報告書
      2010 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Infrared and Electronic Spectroscopy of Benzene- Ammonia Cluster Radical Cations [C_6H_6(NH_3)_<(1,2)>]: Observation of Isolated and Microsolvated σ-Complexes2010

    • 著者名/発表者名
      K.Mizuse, H.Hasegawa, N.Mikami, A.Fujii
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A114

      ページ: 11060-11069

    • 関連する報告書
      2010 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Action of a Single Water Molecule in a Proton-Migration Reaction2010

    • 著者名/発表者名
      Y.Matsuda, A.Yamada, K.Hanaue, N.Mikami, A.Fujii
    • 雑誌名

      Angewante Chemie International Edition

      巻: 49 ページ: 4898-4901

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Infrared and Electronic Spectroscopy of Benzene-Ammonia Cluster Radical Cations (C_6H_6(NH_3)_<1,2^+> Observation of Isolated and Microsolvatedo-Complexes2010

    • 著者名/発表者名
      K.Mizuse, H.Hasegawa, N.Mikami, A.Fuju
    • 雑誌名

      J.Phys.Chem.A

      巻: 114 ページ: 11060-11069

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      2010 実績報告書
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  • [雑誌論文] Infrared Spectra and Hydrogen Bond Network Structures of Large-sized Protonated Water Clusters H^+(H_2O)_n(n=20~200)2010

    • 著者名/発表者名
      K.Mizuse, N.Mikami, A.Fujii
    • 雑誌名

      Angewante Chemie International Edition

      巻: 49(In press)

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  • [雑誌論文] Vibrational spectroscopy of size-selected neutral and cationic clusters combined with vacuum-ultraviolet one-photon ionization detection2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Matsda, N.Mikami, A.Fujii
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys. 11

      ページ: 1279-1290

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      2010 研究成果報告書
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  • [雑誌論文] Proton switch correlated with the morphological development of the hydrogenbond network in H^+(MeOH)_m(H_2O)_1 (m=1-9): A Theoretical and Infrared Spectroscopic Study2009

    • 著者名/発表者名
      D.Bing, J-L.Kuo, K.Suhara, A.Fujii, N.Mikami
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A113

      ページ: 2323-2332

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  • [雑誌論文] Infrared spectroscopy for acetone and its dimmerbased on photoionization detection with tunable coherent vacuum-ultreviolet light2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Matsuda, K.Ohta, N.Mikami, A.Fujii
    • 雑誌名

      Chem. Phys. Lettres 471

      ページ: 50-53

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  • [雑誌論文] Predissociation Mechanism and Dynamics of HCP2009

    • 著者名/発表者名
      M.Namai, T.Sasaki, H.Ishikawa, H.Morikuni, N.Mikami
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A113

      ページ: 13081-13088

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  • [雑誌論文] Interpreting the Physical Background of Empirical Solvent Polarity via Photodetachment Spectroscopy of Microsolvated Aromatic Ketryl Anions2009

    • 著者名/発表者名
      T.Maeyama, Y.Yoshida, I.Yagi, N.Mikami, A.Fujii
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A113

      ページ: 10593-10602

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    • 査読あり
  • [雑誌論文] Interpretaing the Physical Background of Empirical Solvent Polarity via Photodetachment Spectroscopy_of Microsolvated Aromatic Ketyl Anions2009

    • 著者名/発表者名
      T.Maeyama, K.Yoshida, I.Yagi, N.Mikami
    • 雑誌名

      J.Phys.Chem.A

      巻: 113 ページ: 10539-10602

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  • [雑誌論文] Intermolecular proton-transfer in acetic acid clusters induced by vacuum-ultraviolet photoionization2009

    • 著者名/発表者名
      K.Ohta, Y.Matsuda, N.Mikami, A.Fujii
    • 雑誌名

      J.Chem.Phys.

      巻: 131 ページ: 184304-11

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  • [雑誌論文] Vibrational spectroscopy of size-selected neutral and cationic clusters Combined with vacuum-ultraviolet one-photon ionization detection2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Matsda, N.Mikami, A.Fujii
    • 雑誌名

      Phys.Chem.Chem.Phys. 11

      ページ: 1279-1290

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      2009 実績報告書
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  • [雑誌論文] Proton switch correlated with the morphological development of the hydrogen-bond network in H^+(MeOH)_m(H_2O)1 (m=1-9)2009

    • 著者名/発表者名
      D.Bing, J-L.Kuo, K.Suhara, A.Fujii, N.Mikami
    • 雑誌名

      J.Phys.Chem.A 113

      ページ: 2322-2332

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      2009 実績報告書
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  • [雑誌論文] Predissociation Mechanism and Dynamics of HCP2009

    • 著者名/発表者名
      M.Namai, T.Sasaki, H.Ishikawa, H.Morikuni, N.Mikami
    • 雑誌名

      J.Phys.Chem.A 113

      ページ: 13081-13088

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      2009 実績報告書
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  • [雑誌論文] Infrared spectroscopy for acetone and its dimmer based on photoionization detection with tunable coherent vacuum-ultreviolet light2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Matsuda K.Ohta, N.Mikami, A.Fujii
    • 雑誌名

      Chem.Phys.Lettres 471

      ページ: 50-53

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  • [雑誌論文] Predissociation mechanism and dynamics of HCP2009

    • 著者名/発表者名
      N. Namai, T. Sasaki, H. Ishikawa, H. Morikuni, and N. Mikami
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A (印刷中)

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      2008 実績報告書
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  • [雑誌論文] Experimental and theoretical determination of the accurate interaction energies in benzene-halomethane : the unique nature of the activated CH/π interaction of haloalkanes2008

    • 著者名/発表者名
      A.Fujii, K.Shibasaki, T.Kazama, R.Itaya, N.Mikami, S.Tsuzuki
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys. 10

      ページ: 2836-2843

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  • [雑誌論文] Observation of an Isolated Intermediate of the Nuleophilic Aromatic Substitution Reaction by Infrared Spectroscopy2008

    • 著者名/発表者名
      H.Hasegawa, K.Mizuse, M.Hachiya, Y.Matsuda, N.Mikami, A.Fujii
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed. 47

      ページ: 6008-6010

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    • 著者名/発表者名
      D.Sakai, Y.Matsuda, M.Hachiya, M.Mori, A.Fujii, N.Mikami
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A2008 112

      ページ: 6840-6849

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  • [雑誌論文] Comprehensive Analysis of the Hydrogen Bond Network Morphology and OH Stretching Vibrations in Protonated Methanol-Water Mixed Clusters, H^+(MeOH)_1(H_2O)_n (n-1-8)2008

    • 著者名/発表者名
      Jer-Lai Kuo, Z.Xie, D.Bing, A.Fujii, T.Hamashima, K.Suhara, N.Mikami
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem., A2008 112

      ページ: 10125-10133

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    • 著者名/発表者名
      M.Hachiya, Y.Matsuda, K.Suhara, N.Miakmi, Asuka Fujii
    • 雑誌名

      J. Chem. Phys. 129

      ページ: 94306-94306

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    • 著者名/発表者名
      M.Sugiyama, H.Ishikawa, W.Setaka, M.Kira, N.Mikami
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem., A2008 112

      ページ: 1168-1171

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  • [雑誌論文] Dynamics of hydrogen-bonded OH stretches as revealed by single-mode infrared-ultraviolet laser double resonance spectroscopy on supersonically cooled clusters of phenol2008

    • 著者名/発表者名
      A.Doi, N.Mikami
    • 雑誌名

      J. Chem. Phys. 129

      ページ: 154308-154308

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      2010 研究成果報告書
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  • [雑誌論文] Dynamics of hydrogen-bonded OH stretches as revealed by single-mode infrared-ultraviolet laser double resonance spectroscopy on supersonically cooled clusters of phenol2008

    • 著者名/発表者名
      A. Doi and N. Mikami
    • 雑誌名

      J. Chem. Phys 129

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  • [雑誌論文] Size-selected infrared predissociation spectroscopy of neutral and cationic formamide-water clusters2008

    • 著者名/発表者名
      D. Sakai, D. Sakai, Y. Matsuda, M. Hachiya, M. Mori, A. Fujii, and N. Mikami
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A 112

      ページ: 6840-6849

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    • 著者名/発表者名
      花上謙一、松田欣之、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      第2回分子科学討論会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2010-09-15
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  • [学会発表] 大サイズプロトン付加水クラスターの赤外スペクトルにおける内部エネルギー依存性2010

    • 著者名/発表者名
      水瀬賢太、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      第4回分子科学討論会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2010-09-15
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  • [学会発表] アセトン二量体の光イオン化誘起異性化反応2010

    • 著者名/発表者名
      花上謙一、松田欣之、保木邦仁、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      第2回分子科学討論会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2010-09-15
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  • [学会発表] [Benzene-(Methanol)_n]^+(n-2,3)赤外スペクトルの再検討~σ-complex生成の可能性~2010

    • 著者名/発表者名
      鈴木雄太、水瀬賢太、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      第4回分子科学討論会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2010-09-14
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  • [学会発表] ベンゼン・アルカン系におけるCH/π相互作用エネルギーの決定~相互作用エネルギーと平均分極率との相関~2010

    • 著者名/発表者名
      林聖将、朴宰佑、風間隆希、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      第4回分子科学討論会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2010-09-14
    • 関連する報告書
      2010 研究成果報告書
  • [学会発表] ラジカルカチオン状態における水クラスターの水素結合ネットワーク構造2010

    • 著者名/発表者名
      水瀬賢太、松田欣之、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      第4回分子科学討論会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2010-09-14
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      2010 研究成果報告書
  • [学会発表] [Benzene-(Methanol)_n]+(n=2,3)赤外スペクトルの再検討~σ-comp互ex生成の可能性~2010

    • 著者名/発表者名
      鈴木雄太、水瀬賢太、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      分子科学会2010
    • 発表場所
      大阪大学、豊中
    • 関連する報告書
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  • [学会発表] ラジカルカチオン状態における水クラスターの水素結合ネットワーク構造2010

    • 著者名/発表者名
      水瀬賢太、松田欣之、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      分子科学会2010
    • 発表場所
      大阪大学、豊中
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      2010 実績報告書
  • [学会発表] 大サイズプロトン付加水クラスターの赤外スペクトルにおける内部エネルギー依存性2010

    • 著者名/発表者名
      水瀬賢太、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      分子科学会2010
    • 発表場所
      大阪大学、豊中
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] ジエチルエーテルクラスターの光イオン化ダイナミクス2010

    • 著者名/発表者名
      松田欣之、花上謙一、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      分子科学会2010
    • 発表場所
      大阪大学、豊中
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  • [学会発表] 気相クラスター新奇水素結合系の分光研究招待講演2009

    • 著者名/発表者名
      三上直彦
    • 学会等名
      理研シンポジウム「動的水和構造と分子過程III」
    • 発表場所
      理化学研究所Spring 8、播磨
    • 年月日
      2009-11-24
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  • [学会発表] 招待講演「水素結合系気相分子クラスターの分光研究」2009

    • 著者名/発表者名
      三上直彦
    • 学会等名
      理研シンポジウム「動的水和構造と分子過程III」
    • 発表場所
      理研Spring-8播磨
    • 年月日
      2009-11-24
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  • [学会発表] 真空紫外1光子でイオン化されたアセトンおよびその二量体の構造2009

    • 著者名/発表者名
      花上謙一、松田欣之、太田圭亮、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      第3回分子科学討論会
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      2009-09-23
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  • [学会発表] 巨大サイズプロトン付加水クラスターの赤外分光2009

    • 著者名/発表者名
      水瀬賢太、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      第3回分子科学討論会
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      2009-09-23
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  • [学会発表] 巨大サイズプロトン付加水クラスターH^+(H_2O)_n(n=15-200)の赤外分光2009

    • 著者名/発表者名
      水瀬健太, 三上直彦, 藤井朱鳥
    • 学会等名
      第3回分子科学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2009-09-23
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  • [学会発表] 真空紫外一光子でイオン化されたアセトンおよびその二量体の構造2009

    • 著者名/発表者名
      花上謙一, 松田欣之, 太田圭亮, 三上直彦, 藤井朱鳥
    • 学会等名
      第3回分子科学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2009-09-23
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
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    • 著者名/発表者名
      松田欣之、山田綾子、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      第3回分子科学討論会
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      2009-09-22
    • 関連する報告書
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  • [学会発表] アセトン・水クラスターの真空紫外光イオン化誘起プロトンマイグレーション2009

    • 著者名/発表者名
      松田欣之, 山田綾子, 三上直彦, 藤井朱鳥
    • 学会等名
      第3回分子科学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2009-09-22
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 水素結合の不思議招待講演2009

    • 著者名/発表者名
      三上直彦
    • 学会等名
      平成21年度日本化学会化学教育協議会東北大会
    • 発表場所
      日大工学部、郡山
    • 年月日
      2009-09-20
    • 関連する報告書
      2010 研究成果報告書
  • [学会発表] 招待講演「水素結合の不思議」2009

    • 著者名/発表者名
      三上直彦
    • 学会等名
      平成21年度日本化学会化学教育協議会東北大会
    • 発表場所
      日大工学部、郡山
    • 年月日
      2009-09-20
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 酢酸の水素結合クラスターの真空紫外光イオン化検出赤外解離分光2008

    • 著者名/発表者名
      太田圭亮、松田欣之、藤井朱鳥、三上直彦
    • 学会等名
      第2回分子科学討論会
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2008-09-26
    • 関連する報告書
      2010 研究成果報告書
  • [学会発表] プロトン付加水クラスターH^+(H_2O)_nにおける大規模水素結合ネットワーク構造2008

    • 著者名/発表者名
      水瀬賢太、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      第2回分子科学討論会
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2008-09-26
    • 関連する報告書
      2010 研究成果報告書
  • [学会発表] 気相孤立系における芳香族求核置換反応中間体の赤外分光2008

    • 著者名/発表者名
      水瀬賢太、長谷川勇人、蜂谷正樹、松田欣之、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      第2回分子科学討論会
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2008-09-26
    • 関連する報告書
      2010 研究成果報告書
  • [学会発表] ミクロ溶媒和負イオンの光電子脱離分光から見た"溶媒極性"の物理的背景(1)2008

    • 著者名/発表者名
      前山俊彦、吉田啓二、八木泉、藤井朱鳥、三上直彦
    • 学会等名
      第2回分子科学討論会
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2008-09-25
    • 関連する報告書
      2010 研究成果報告書
  • [学会発表] ミクロ溶媒和負イオンの光電子脱離分光から見た"溶媒極性"の物理的背景(2)2008

    • 著者名/発表者名
      吉田啓二、前山俊彦、八木泉、藤井朱鳥、三上直彦
    • 学会等名
      第2回分子科学討論会
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2008-09-25
    • 関連する報告書
      2010 研究成果報告書
  • [学会発表] プロトン付加メタノール・水混合クラスターH^+M_1W_n(n=1-8)の構造と赤外スペクトル2008

    • 著者名/発表者名
      Xie Zhi-zhong, Bing Dan, Kuo Jer-Lai、藤井朱鳥、濱島徹、須原健一郎、三上直彦
    • 学会等名
      第2回分子科学討論会
    • 発表場所
      福岡国際会議場
    • 年月日
      2008-09-25
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] プロトン付加メタノール・水混合クラスターの構造と赤外スペクトル2008

    • 著者名/発表者名
      Xie Zhi-Zhong, Bing Dan, Kuo Jer-Lai,藤井朱鳥、濱島徹、須原健一郎、三上直彦
    • 学会等名
      第2回分子科学討論会
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2008-09-24
    • 関連する報告書
      2010 研究成果報告書
  • [学会発表] プロトン性分子クラスターの光イオン化誘起クラスター内プロトン移動2008

    • 著者名/発表者名
      山田綾子、松田欣之、蜂谷正樹、三上直彦、藤井朱鳥
    • 学会等名
      第2回分子科学討論会
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2008-09-24
    • 関連する報告書
      2010 研究成果報告書
  • [備考] ホームページ等

    • 関連する報告書
      2010 研究成果報告書

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公開日: 2008-04-01   更新日: 2016-04-21  

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