分子内水素結合を基軸とした新規なキラルブレンステッド酸触媒の創製と応用

• 研究課題/領域番号: 20550045
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 高木 隆吉 広島大学, 大学院・理学研究科, 助教 (90304394)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• 研究課題ステータス: 完了 (2010年度)
• 配分額: 4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円); 2010年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円); 2009年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2008年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
• キーワード: 合成有機化学 / 有機分子触媒 / 不斉反応 / 水素結合 / Diels-Alder反応 / 不斉合成 / ブレンステッド酸

研究概要

分子内水素結合を基軸とした新規なキラルブレンステッド酸触媒を創製した。交差共役ジエノンとシクロペンタジエンとのDiels-Alder反応において新規キラルブレンステッド酸は従来型よりも約4倍ではあるが反応速度を加速させた。キラルブレンステッド酸のリン酸部分は交差共役ジエノンと2点で水素結合し、Diels-Alder反応において不斉を誘起することが示唆された。

研究成果

• [雑誌論文] Concentration and Temperature Dependency of Regio- and Stereoselectivity in a Photochemical [2+2] Cycloaddition Reaction (the Paterno-Buchi Reaction) : Origin of the Hydroxy-GroupDirectivity (2011)
  • 著者名/発表者名: Yabuno, Youhei; Hiraga, Yoshikazu; Takagi, Ryukichi; Abe, Manabu.
  • 雑誌名: J.Am. Chem. Soc. 133 ページ: 2592-2604
  • 査読あり
• [雑誌論文] Zirconium-catalyzed chemoselective methylalumination of ethers, amines, and sulfides bearing two terminal alkenyl groups (2011)
  • 著者名/発表者名: Takagi, Ryukichi ; Igata, Nao ; Yamamoto, Kazuhiro ; Kojima, Satoshi
  • 雑誌名: Journal of Organometallic Chemistry 巻: (掲載確定)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Computational study on the cyclopropanation reaction of ylides generated from α-pyridiniumacetates. (2010)
  • 著者名/発表者名: Matsumura, Shuji; Takagi, Ryukichi; Kojima, Satoshi; Ohkata, Katsuo; Abe, Manabu.
  • 雑誌名: Heterocycles 81 ページ: 2479-2495
  • NAID: 40017340088
  • 査読あり
• [雑誌論文] Alkylalumination of arylacetylene catalyzed by zirconocene catalysts supported on solid materials. (2010)
  • 著者名/発表者名: Takagi, Ryukichi; Igata, Nao; Yamamoto, Kazuhiro; Kojima, Satoshi.
  • 雑誌名: Journal of Molecular Catalysis A : Chemical 321 ページ: 71-76
  • 査読あり
• [雑誌論文] Computational study on the cyclopropanation reaction of ylides generated from α-pyridiniumacetates (2010)
  • 著者名/発表者名: Matsumura, Shuji ; Takagi, Ryukichi ; Kojima, Satoshi ; Ohkata, Katsuo ; Abe, Manabu
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 81 ページ: 2479-2495
  • NAID: 40017340088
  • 査読あり
• [雑誌論文] Concentration and Temperature Dependency of Regio- and Stereoselectivity in a Photochemical [2+2] Cycloaddition Reaction (the Paterno -Buchi Reaction) : Origin of the Hydroxy-GroupDirectivity (2010)
  • 著者名/発表者名: Yabuno, Youhei ; Hiraga, Yoshikazu ; Takagi, Ryukichi ; Abe, Manabu
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 133 ページ: 2592-2604
  • 査読あり
• [雑誌論文] Alkylalumination of arylacetylene catalyzed by zirconocene catalysts supported on solid materials (2010)
  • 著者名/発表者名: 高木隆吉
  • 雑誌名: Journal of Molecular Catalysis A : Chemical (掲載決定)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Construction of the Adamantane Core of Plukenetione-Type Polycyclic Polyprenylated Acylphloroglucinols. (2008)
  • 著者名/発表者名: Takagi, Ryukichi; Inoue, Yuta; Ohkata, Katsuo.
  • 雑誌名: J.Org. Chem. 73 ページ: 9320-9325
  • 査読あり
• [雑誌論文] Construction of the Adamantane Core of Plukenetione-Type Polycyclic Polyprenylated Acylphloroglucinols (2008)
  • 著者名/発表者名: 高木隆吉
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 73 ページ: 9320-9325
  • 査読あり
• [雑誌論文] Zirconium-catalyzed chemoselective methylalumination of ethers, amines, and sulfides bearing two terminal alkenyl groups.
  • 著者名/発表者名: Takagi, Ryukichi; Igata, Nao; Yamamoto, Kazuhiro; Kojima, Satoshi.
  • 雑誌名: J.Organomet. Chem. accepted.
  • 査読あり
• [学会発表] シクロペンタン-1,3-ビラジカルのスピン制御に基づくテトララジカルのスピン整列 (2011)
  • 著者名/発表者名: 岡本一茂・高木隆吉・安倍学
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2011-03-27
• [学会発表] 一重項1,3-ビラジカルの寿命に及ぼす2位の置換基効果 (2010)
  • 著者名/発表者名: 中垣知幸・坂井智子・藤原好恒・高木隆吉・安倍学
  • 学会等名: 第21回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2010-09-09
• [学会発表] 励起状態アゾ化合物の反応性に及ぼす置換基効果:β-炭素-炭素結合開裂の機構解明 (2010)
  • 著者名/発表者名: 田村大志・高木隆吉・安倍学
  • 学会等名: 第21回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2010-09-09
• [学会発表] 低温マトリクス中におけるビラジカルの光反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 前田倫・高木隆吉・安倍学
  • 学会等名: 第21回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2010-09-09
• [学会発表] グラブス試薬を用いた末端ジエン類の分子内[3+2]型環化付加反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本幸明・高木隆吉・安倍学
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2010-03-26
• [学会発表] グラブス試薬を用いた末端ジエン類の分子内[3+2]型環化付加反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 高木隆吉
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学(大阪府)
  • 年月日: 2010-03-26
• [学会発表] ジルコノセン触媒を用いたメチルアルミニウム化反応におけるヘテロ原子の影響 (2009)
  • 著者名/発表者名: 井形直央・山本和弘・高木隆吉・小島聡志・安倍学
  • 学会等名: 第89日本化学会春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 2009-03-29
• [学会発表] 閉環メタセシス反応を含むタンデム反応による環状化合物の合成研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 山本幸明・田中賢治・高木隆吉・大方勝男・安倍学
  • 学会等名: 第89日本化学会春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] 連続的Michael反応を用いたPlukenetione Aの中心骨格合成と不斉合成の検討 (2008)
  • 著者名/発表者名: 近藤広理・井上祐太・藤井絵美・高木隆吉・大方勝男
  • 学会等名: 第50回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 2008-10-01
• [学会発表] ジルコノセン触媒を用いたアルキルアルミニウム化反応における助触媒の効果 (2008)
  • 著者名/発表者名: 井形直央・山本和弘・高木隆吉・小島聡志
  • 学会等名: 第57回高分子討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-09-25