強い電子求引性配位子を利用する含フッ素官能基の触媒的クロスカップリング反応の開発

• 研究課題/領域番号: 20550099
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 岡山大学
• 研究代表者: 是永 敏伸 岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 助教 (70335579)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• 研究課題ステータス: 完了 (2010年度)
• 配分額: 4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円); 2010年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2009年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円); 2008年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
• キーワード: 芳香族フッ素化合物 / クロスカップリング / 還元的脱離反応 / 電子不足配位子 / 電子的効果 / DFT計算 / 含フッ素配位子 / ジボスフィン / 配位子効果 / ジホスフィン / 反結合性軌道 / 分子軌道計算 / 還元的脱離 / 支持配位子 / ホスフィン / クロスカップリング反応 / トリフルオロメチル基 / フッ素化芳香環

研究概要

遷移金属触媒を用いた芳香環への含フッ素官能基の導入反応の検討を行った。この反応を最も阻害している部分は触媒からの芳香環と含フッ素官能基の還元的脱離反応であるため、まず、還元的脱離反応における配位子の電子的効果を調査した所、電子不足なリン配位子が還元的脱離反応を著しく加速する事を見出し、その本質的な役割も明らかにできた。しかしながら、この電子不足な配位子は芳香環と含フッ素官能基の還元的脱離条件では安定性に問題を生じた。

研究成果

• [雑誌論文] Ligand Electronic Effect on Reductive Elimination of Biphenyl from Cis-[Pt(Ph)_2(diphosphine)] Complexes Bearing Electron-poor Diphosphine: Correlation Study Between Experimental and Theoretical Results (2010)
  • 著者名/発表者名: Korenaga, T.; Abe, K.; Ko, A.; Maenishi, R.; Sakai, T.
  • 雑誌名: Organometallics 29 ページ: 4025-4035
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ligand Electronic Effect on Reductive Elimination of Biphenyl from Cis-[Pt(Ph)_2(diphosphine)] Complexes Bearing Electron-poor Diphosphine : Correlation Study Between Experimental and Theoretical Results (2010)
  • 著者名/発表者名: Korenaga, T.; Abe, K; Ko, A; Maenishi, R.; Sakai, T.
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 29 ページ: 4025-4035
  • 査読あり
• [学会発表] 酒井貴志白金ジフェニル錯体からの還元的脱離反応における含フッ素ジホスフィン配位子の加速効果 (2010)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸, 阿部佳余子, コアラム, 依馬正
  • 学会等名: 第34回フッ素化学討論会,講演要旨集62頁,講演番号O-27
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2010-10-19
• [学会発表] 白金錯体からのビフェニルの還元的脱離における電子不足なジホスフィン配位子の電子的効果の解明 (2010)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸, 阿部佳余子, コアラム, 依馬正, 酒井貴志
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会,講演番号1B2-12
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2010-03-26
• [学会発表] 含フッ素アリールホスフィン配位子による金属触媒反応加速効果 (2009)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸
  • 学会等名: 第16回有機フッ素化学セミナー
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2009-09-12
• [学会発表] ジフェニル白金錯体の還元的脱離反応におけるジホスフィン配位子の電子的効果 (2009)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸
  • 学会等名: 第25回若手化学者のための化学道場
  • 発表場所: 松山
  • 年月日: 2009-09-07
• [学会発表] Effect of Electron-poor Ligand on the Biaryl Reductive Elimination (2008)
  • 著者名/発表者名: 是永敏伸, 阿部佳余子, 山川恭平, 依馬正, 酒井貴志
  • 学会等名: 第55回有機金属化学討論会,講演要旨集9頁,講演番号O1-08
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-09-28
• [学会発表] Effect of Electron-poor Ligand on the Biaryl Reductive Elimination (2008)
  • 著者名/発表者名: 是永 敏伸, 阿部 佳余子, 山川 恭平, 依馬 正, 酒井 貴志
  • 学会等名: 第55回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-09-28