• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

シラノン錯体の合成

研究課題

研究課題/領域番号 20655011
研究種目

挑戦的萌芽研究

配分区分補助金
研究分野 無機化学
研究機関群馬大学

研究代表者

上野 圭司  群馬大学, 大学院・工学研究科, 教授 (20203458)

研究期間 (年度) 2008 – 2010
研究課題ステータス 完了 (2010年度)
配分額 *注記
3,300千円 (直接経費: 3,300千円)
2010年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
2009年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
2008年度: 1,700千円 (直接経費: 1,700千円)
キーワードシラノン錯体 / シリレン錯体 / シラチオン錯体 / タングステン / モリブデン / ケイ素 / オキソ / カルベン錯体 / シリレン / シラノン / 酸化 / イオウ / 三員環 / 錯体
研究概要

(1)シリル(シリレン)タングステン錯体とピリジンオキシドを反応させると、最終的にジシロキシジオキソタングステン錯体1が生成した。錯体1の単離を行い、その構造を結晶構造解析により明らかにした。酸素供与剤として一酸化二窒素を使用した場合は反応が非常に複雑になり、生成物の単離は困難であった。また、エチレンオキシドなどの弱い酸素供与剤では、反応は全く進行しなかった。
(2)(1)の反応中に数種類の中間体錯体の生成が観測された。それらの構造を^1H NMRおよびIRなどの分光学的手法により検討した。その結果、最初にルイス塩基が配位して安定化されたシラノンタングステン錯体が生成し、その後、シロキシ錯体等、いくつかの中間体錯体を経て、最終生成物1が生成することが分かった。
(3)シリル(シリレン)モリブデン錯体と酸素供与剤とを反応させると、ルイス塩基が配位したシラノン錯体2が生成することが分かり、これを単離することに成功した。錯体2の結晶構造解析の結果、Si-O結合が短いこと等の特徴が明らかになった。得られた結晶の質が悪く信頼度因子が大きいため、再測定を行う必要があるが、シラノン錯体の単離に成功したことで、本研究の目標は達成された。
(4)シラノン錯体の硫黄類縁体であるシラチオン錯体の合成を目指し、シリル(シリレン)錯体と硫黄類縁体とを反応させると、六員環骨格を有するカルベン錯体3が生成することを報告した。この反応は速やかに進行し、中間体錯体は観測されていないが、シラチオン錯体を中間体として経由すると考えられるため、その捕捉を種々試みた。しかし、現在のところ捕捉には成功していない。

報告書

(3件)
  • 2010 実績報告書
  • 2009 実績報告書
  • 2008 実績報告書
  • 研究成果

    (18件)

すべて 2010 2009 2008 その他

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (10件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Gallane-Coordinated Transition Metal Complexes and Related Compounds2010

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka, Keiji Ueno
    • 雑誌名

      Coord.Chem.Rev.

      巻: 254 ページ: 1348-1355

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydrosilylation of Carbonyl Compounds with Hydrosilyliron Complexes Catalyzed by Cationic Silyleneiron Complexes2010

    • 著者名/発表者名
      akako Muraoka, Yuusaku Shimizu, Hideki Kobayashi, Keiji Ueno, Hiroshi Ogino
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 29 ページ: 5423-5426

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reactions of (Silyl) (silylene) tungsten and -molybdenum Complexes with Sulfur Reagents2010

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka, Tomoko Nakamura, Atsushi Nakamura, Keiji Ueno
    • 雑誌名

      Organotnetallics

      巻: 29 ページ: 6624-6626

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structure of the First Ga-Bridged Heterodimetallic Complexes Cp^*(dppe)FeGaM(CO)_5(Cp^*=η^5-C_5Me_5, dppe=Ph_2P(CH_2)_2PPh_2, M=Cr, W)2009

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka, Hideaki Motohashi, Yasuhiro Kazuie, Akira Takizawa, Keiji Ueno
    • 雑誌名

      Organometallics 28

      ページ: 1616-1617

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Steric, Geometrical and Solvent Effects on Redox Potentials in Salen-Type Copper(II)2009

    • 著者名/発表者名
      Masakazu Hirotsu, Naoto Kuwamura, Isamu Kinoshita, Massaki Kojima, Yuzo Yoshikawa, Keiji Ueno
    • 雑誌名

      Dalton Trans. 2009

      ページ: 7678-7683

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reactions of a Gallium-Bridged Diiron Complex with Alkyl Lithium, HC1, and Phosphines2008

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka, Hideaki Motohashi, Masakazu Hirotsu, and Keiji Ueno
    • 雑誌名

      Organometailics 27

      ページ: 3918-3923

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] シリル(シリレン)タングステン錯体とDMSOとの反応2010

    • 著者名/発表者名
      峰崎一徳, 村岡貴子, 上野圭司
    • 学会等名
      日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
    • 発表場所
      日本原子力研究開発機構高崎量子応用研究所
    • 年月日
      2010-11-22
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] シリル(シリレン)タングステン錯体と酸素供与剤との反応2009

    • 著者名/発表者名
      芳賀洋平, 中村朋子, 村岡貴子, 上野圭司
    • 学会等名
      日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
    • 発表場所
      群馬工業高等専門学校
    • 年月日
      2009-12-05
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 含ガリウム環状化合物を配位子とする鉄錯体の合成の試み2009

    • 著者名/発表者名
      前澤享範, 村岡貴子, 上野圭司
    • 学会等名
      日本化学会関東支部群馬地区地域懇談会
    • 発表場所
      群馬工業高等専門学校
    • 年月日
      2009-12-05
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Reactivity of Gallium-Bridged Dimetal Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      Keiji Ueno, Takako Muraoka
    • 学会等名
      The 3rd International Symposium on Synergy of Elements
    • 発表場所
      北海道大学
    • 年月日
      2009-08-29
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis, Reactivity, and Bonding of Gallane σ Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      Keiji Ueno, Takako Muraoka
    • 学会等名
      The 14th Japan-Korea Joint Symposium on Organometallic and Coordination Chemistry
    • 発表場所
      Nagoya, Japan
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] ガリウム架橋金属二核錯体の光化学的ガリレン転移反応2009

    • 著者名/発表者名
      本橋秀晃, 村岡貴子, 上野圭司
    • 学会等名
      第56回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      同志社大学今出川キャンパス
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] ガリウム架橋金属二核錯体と硫黄供与剤との反応2009

    • 著者名/発表者名
      本橋秀晃, 村岡貴子, 上野圭司
    • 学会等名
      第59回錯体化学討論会
    • 発表場所
      長崎大学文教キャンパス
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Reactivity of Silyl(silylene)tungsten and -molybdenum Complexes2008

    • 著者名/発表者名
      Takako Muraoka, Takehiko Nunokawa, Tomoko Nakamura, Atsushi Nakamura, Masa.kazu Hirotsu, and Keiji Ueno
    • 学会等名
      China-Japan Joint Workshop on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Beijing,.China
    • 年月日
      2008-10-09
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis, Structure, and Reactivity of Gallane-Coordinated Transition Metal Complexes2008

    • 著者名/発表者名
      Keiji Ueno, Takako Muraoka, Takeshi Yamaguchi, and Yousuke Yamagishi
    • 学会等名
      The 23rd International, Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2008)
    • 発表場所
      Rennes, France
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] シリル(シリレン)タングステンおよびモリブデン錯体と硫黄およびセレンとの反応2008

    • 著者名/発表者名
      中村篤司,中村朋子,村岡貴子,上野圭司
    • 学会等名
      第58回錯体化学討論会
    • 発表場所
      金沢大学角間キャンパス
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.chem.gunma-u.ac.jp/~md2/

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.chem.gunma-u.ac.jp/~md2/

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書

URL: 

公開日: 2008-04-01   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi