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新規シリルピンサー型遷移金属錯体を触媒とする還元的アルキル化反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 20750028
研究種目

若手研究(B)

配分区分補助金
研究分野 有機化学
研究機関東京工業大学

研究代表者

鷹谷 絢  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教 (60401535)

研究期間 (年度) 2008 – 2009
研究課題ステータス 完了 (2009年度)
配分額 *注記
4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2009年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
2008年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワード合成化学
研究概要

新規触媒としてPSiPピンサー型パラジウム錯体を設計・合成し、これを触媒とする不飽和炭化水素のヒドロカルボキシル化(二酸化炭素の還元的アルキル化)の開発に成功した。1気圧の二酸化炭素雰囲気下、種々のアレン、あるいは原料としてより入手容易な1, 3-ジエン類に対し触媒量の本錯体をAlEt3又はZnEt2存在下作用させると、酸処理後β,γ-不飽和カルボン酸が高収率で得られる。二酸化炭素への求核付加は多置換炭素上で進行し、α位に4級炭素を持つβ,γ-不飽和カルボン酸を高選択的に与える。本反応は、効率、基質一般性からも非常に有用性の高い二酸化炭素固定化反応である。

報告書

(3件)
  • 2009 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2008 実績報告書
  • 研究成果

    (29件)

すべて 2010 2009 2008 その他

すべて 雑誌論文 (13件) (うち査読あり 13件) 学会発表 (15件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Bis(o-phosphinophenyl)silane as a Scaffold for Dynamic Behavior of H-Si and C-Si Bonds with Palladium(0)2009

    • 著者名/発表者名
      鷹谷絢、岩澤伸治
    • 雑誌名

      Organometallics 28

      ページ: 6636-6638

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Molybdenum(0)-Promoted Carbonylative Cyclization of o-Haloaryl- and β-Haloalkenylimine Derivatives by Oxidative Addition of a Carbon(sp2)-Halogen Bond: Preparation of Two Types ofγ-Lactams2009

    • 著者名/発表者名
      鷹谷絢、三宮健一郎、岩澤伸治
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed. 48

      ページ: 7090-7093

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 二酸化炭素固定化反応の開発2009

    • 著者名/発表者名
      岩澤伸治、鷹谷絢
    • 雑誌名

      触媒 51

      ページ: 325-330

    • NAID

      10025314733

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書 2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Molybdenum(O)-Promoted Carbonylative Cyclization of o-Haloaryland β-Haloalkenylimine Derivatives by Oxidative Addition of a Carbon(sp2)_Halogen Bond : Preparation of Two Types of γ-Lactams2009

    • 著者名/発表者名
      Takaya, Jun., Kenichiro, Sangu, Iwasawa, Nobuharu
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie, International Edition 48

      ページ: 7090-7093

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bis(o-phosphinophenyl)silane as a Scaffold for Dynamic Behavior of H-Si and C-Si Bonds with Palladium(O)2009

    • 著者名/発表者名
      Takaya, Jun., Iwasawa, Nobuharu
    • 雑誌名

      Organometallics 28

      ページ: 6636-6637

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydrocarboxylation of Allenes with CO2 Catalyzed by Silyl Pincer-Type Palladium Complex2008

    • 著者名/発表者名
      鷹谷絢、岩澤伸治
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 130

      ページ: 15254-15255

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Carboxylation of Aryl- and Alkenylboronic Esters2008

    • 著者名/発表者名
      鷹谷絢、只見聡、鵜飼和利、岩澤伸治
    • 雑誌名

      Org. Lett. 10

      ページ: 2697-2700

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of N-fused tricyclic indoles by a tandem [1, 2] Stevens-type rearrangement/1, 2-alkyl migration of metal-containing ammonium ylides2008

    • 著者名/発表者名
      鷹谷絢、宇田川秀二、草間博之、岩澤伸治
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed. 47

      ページ: 4906-4909

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Structure, and Reactivity of Naphthalyne-Co2(CO)6 Complexes2008

    • 著者名/発表者名
      岩澤伸治、大塚麻衣子、山下聡美、青木昌雄、鷹谷絢
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 130

      ページ: 6328-6329

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of N-fused tricyclic indoles by a tandem [1,2] Stevens-type rearrangement/1,2-alkyl migration of metal-containing ammonium ylides2008

    • 著者名/発表者名
      Takaya, Jun. ; Udagawa, Shuji. ; Kusama, Hiroyuki. ; Iwasawa, Nobuharu
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie, International Edition 47

      ページ: 4906-4909

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Carboxylation of Aryl- and Alkenylboronic Esters2008

    • 著者名/発表者名
      Takaya, Jun ; Tadami, Satoshi ; Ukai, Kazutoshi ; Iwasawa. Nobuharu
    • 雑誌名

      Organic Letters 10

      ページ: 2697-2700

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydrocarboxylation of Allenes with CO2 Catalyzed by Silyl Pincer-Type Palladium Complex2008

    • 著者名/発表者名
      Takaya, Jun ; Iwasawa, Nobuharu
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 130

      ページ: 15254-15255

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Structure, and Reactivity of Naphthalyne-Co2(CO)6 Complexes2008

    • 著者名/発表者名
      Iwasawa, Nobuharu ; Otsuka, Maiko ; Yamashita, Satomi ; Aoki, Masao ; Takava _Iun
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 130

      ページ: 6328-6329

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] PSiPピンサー型パラジウム錯体を触媒とする1, 3-ジエン類のヒドロカルボキシル化反応2010

    • 著者名/発表者名
      佐々野浩太、鷹谷絢、岩澤伸治
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      近畿大学本部キャンパス
    • 年月日
      2010-03-27
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] PNPピンサー型レニウムカルボニル錯体の光異性化反応に基づく機能性金属錯体の創製2010

    • 著者名/発表者名
      金子将士、鷹谷絢、岩澤伸治
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      近畿大学本部キャンパス
    • 年月日
      2010-03-27
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書 2009 研究成果報告書
  • [学会発表] PSiPピンサー型パラジウム錯体を触媒とする1,3-ジエン類のヒドロカルボキシル化反応2010

    • 著者名/発表者名
      佐々野浩太・鷹谷絢・岩澤伸治
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      近畿大学本部キャンパス
    • 年月日
      2010-03-27
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] ホウ酸エステルを経由するアレーン類のワンポットカルボキシル化反応2010

    • 著者名/発表者名
      只見聡、鵜飼和利、鷹谷絢、岩澤伸治
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      近畿大学本部キャンパス
    • 年月日
      2010-03-26
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書 2009 研究成果報告書
  • [学会発表] PSiPピンサー型金属錯体を触媒とする二酸化炭素固定化反応の開発2010

    • 著者名/発表者名
      鷹谷絢
    • 学会等名
      大学院教育プログラム院生企画シンポジウム
    • 発表場所
      九州大学
    • 年月日
      2010-03-06
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書 2009 研究成果報告書
  • [学会発表] One-pot Protocol for Carboxylation of Arenes via their Boronic Esters2009

    • 著者名/発表者名
      只見聡、鵜飼和利、鷹谷絢、岩澤伸治
    • 学会等名
      IKCOC-11
    • 発表場所
      リーガロイヤルホテル京都
    • 年月日
      2009-11-12
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書 2009 研究成果報告書
  • [学会発表] PSiPピンサー型ニッケルならびにパラジウム錯体を用いる求核的カルボキシル化反応2009

    • 著者名/発表者名
      佐々野浩太、鷹谷絢、岩澤伸治
    • 学会等名
      有機合成化学セミナー
    • 発表場所
      群馬県前橋市中央公民館
    • 年月日
      2009-09-16
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書 2009 研究成果報告書
  • [学会発表] 環状アルキン-コバルトカルボニル錯体の[4+2]付加環化反応2009

    • 著者名/発表者名
      大井勲、稲葉健一、鷹谷絢、岩澤伸治
    • 学会等名
      第56回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      同志社大学今出川キャンパス
    • 年月日
      2009-09-10
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書 2009 研究成果報告書
  • [学会発表] Hydrocarboxylation of Allenes with CO2 Catalyzed by Silyl Pincer-Type Palladium Complex2009

    • 著者名/発表者名
      鷹谷絢、岩澤伸治
    • 学会等名
      OMCOS-15
    • 発表場所
      Glasgow, UK
    • 年月日
      2009-07-28
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書 2009 研究成果報告書
  • [学会発表] シリルピンサー型ニッケルならびに白金ヒドリド錯体の合成研究2009

    • 著者名/発表者名
      鷹谷絢、岩澤伸治
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス
    • 年月日
      2009-03-29
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] シリルピンサー型ニッケルならびに白金ヒドリド錯体の合成研究2009

    • 著者名/発表者名
      鷹谷絢・岩澤伸治
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会
    • 発表場所
      日本化学会第89春季年会
    • 年月日
      2009-03-29
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Pd触媒を用いる末端アルキン-ジコバルトヘキサカルボニル錯体のカップリング反応2009

    • 著者名/発表者名
      藤田晶子、鷹谷絢、岩澤伸治
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス
    • 年月日
      2009-03-28
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] Pd触媒を用いる末端アルキンージコバルトヘキサカルボニル錯体のカップリング反応2009

    • 著者名/発表者名
      藤田晶子・鷹谷絢・岩澤伸治
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] 新規シリルピンサー型ヒドリドパラジウム錯体を触媒とする二酸化炭素の還元的アリル化反応2008

    • 著者名/発表者名
      鷹谷絢、岩澤伸治
    • 学会等名
      第55回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪府立大学中百舌鳥キャンパス
    • 年月日
      2008-09-28
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書 2008 実績報告書
  • [学会発表] ケイ素-水素結合が配位した単核0価10族金属錯体の合成とその反応2008

    • 著者名/発表者名
      鷹谷絢、岩澤伸治
    • 学会等名
      第58回錯体化学討論会
    • 発表場所
      金沢大学角間キャンパス
    • 年月日
      2008-09-21
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書 2008 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.chemistry.titech.ac.jp/~iwasawa/index.html

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書

URL: 

公開日: 2008-04-01   更新日: 2016-04-21  

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