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多座シリル配位子を持つルテニウム錯体を用いた触媒反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 20750040
研究種目

若手研究(B)

配分区分補助金
研究分野 無機化学
研究機関東北大学

研究代表者

小室 貴士  東北大学, 大学院・理学研究科, 助教 (20396419)

研究期間 (年度) 2008 – 2009
研究課題ステータス 完了 (2009年度)
配分額 *注記
3,250千円 (直接経費: 2,500千円、間接経費: 750千円)
2009年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2008年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
キーワードシリル錯体 / ルテニウム錯体 / 触媒反応 / 配位不飽和錯体 / 多座配位子 / キレート配位子 / ヒドロシリル化 / C-H結合活性化 / N-ヘテロ環カルベン配位子 / ヒドロホウ素化
研究概要

16電子ビス(シリル)ルテニウム錯体Aを触媒とした新しいヒドロシリル化反応(フェニル基置換アルキンと第三級シランとの反応による芳香環がシリル化された(E)-アルケンの生成)に関する研究を発展させ,次の(1)-(3)の成果を得た。(1)当該反応をいくつかのアルキンとシランの組み合わせに対して行ない,反応に対する基質の置換基効果を明らかにした。(2)AはアルキンC≡C三重結合のヒドロホウ素化反応の触媒となることがわかった。(3)Aのホスフィン配位子をN-ヘテロ環カルベンに変えた類縁体を合成した。その触媒活性を比較し,配位子の違いが反応性に与える影響を明らかにした。

報告書

(3件)
  • 2009 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2008 実績報告書
  • 研究成果

    (21件)

すべて 2010 2009 2008 その他

すべて 雑誌論文 (12件) (うち査読あり 12件) 学会発表 (6件) 備考 (3件)

  • [雑誌論文] Thermal reaction of a ruthenium bis(silyl) complex having a lutidine-based Si, N, Si ligand: formation of aμ-silyl(μ-silylene) diruthenium complex involving a 3c-2e Ru-Si-C interaction2010

    • 著者名/発表者名
      T. Komuro, H. Tobita
    • 雑誌名

      Chem. Commun. 46

      ページ: 1136-1137

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Characterization ofκ2C, N-N-Silyliminoacyl Tungsten Complexes Cp*(CO)2W{κ2C, N-C(R)=NSiR´3} [R = Me, Et, i-Pr, t-Bu; R´3 = (p-Tol)2Me, (p-Tol)3, Et3; Cp* =η5-C5Me5]: Thermally Induced Carbon-Carbon Bond Cleavage of Their Iminoacyl Ligands2010

    • 著者名/発表者名
      E. Suzuki, T. Komuro, Y. Kanno, M. Okazaki, H. Tobita
    • 雑誌名

      Organometallics 29

      ページ: 1839-1848

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Thermal reaction of a ruthenium bis(silyl)complex having a lutidine-based Si,N,Si ligand : formation of a μ-silyl(μ-silylene)diruthenium complex involving a 3c-2e Ru-Si-C interaction2010

    • 著者名/発表者名
      小室貴士
    • 雑誌名

      Chem.Commun. 46

      ページ: 1136-1137

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Characterization of κ^2C,N-N-Silyliminoacyl Tungsten Complexes Cp^*(CO)_2W{κ^2C,N-C(R)=NSiR'_3}[R=Me, Et, i-Pr, t-Bu ; R'_3=(p-Tol)_2Me, (p-Tol)_3, Et_3 ; Cp^*=η^5-C_5Me_5]: Thermally Induced Carbon-Carbon Bond Cleavage of Their Iminoacyl Ligands2010

    • 著者名/発表者名
      鈴木鋭二
    • 雑誌名

      Organometallics 29

      ページ: 1839-1848

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structures of Alkynylchlorocyclotriphosphazenes and Their Cluster-forming Reactions with Octacarbonyldicobalt2009

    • 著者名/発表者名
      T. Komuro, K. Mori, H. Tobita
    • 雑誌名

      Heterocycles 77

      ページ: 1171-1183

    • NAID

      40016454352

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Characterization of DMAP-Stabilized Aryl(silylene) Complexes and (Arylsilyl)(DMAP) Complexes of Tungsten: Mechanistic Study on the Interconversion between These Complexes via 1, 2-Aryl Migration2009

    • 著者名/発表者名
      E. Suzuki, T. Komuro, M. Okazaki, H. Tobita
    • 雑誌名

      Organometallics 28

      ページ: 1791-1799

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structures of Allcynylchlorocyclotriphosphazenes and Their Cluster-forming Reactions with Octacarbonyldicobalt2009

    • 著者名/発表者名
      小室貴士
    • 雑誌名

      Heterocycles 77

      ページ: 1171-1183

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Characterization of DMAP-Stabilized Aryl(silylene) Complexes and (Arylsilyl)(DMAP) Complexes of Tungsten : Mechanistic Study on the Interconversion between These Complexes via 1, 2-Arvl Migration2009

    • 著者名/発表者名
      鈴木鋭二
    • 雑誌名

      Organometallics 28

      ページ: 1791-1799

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] New Hydrosilylation Reaction of Arylacetylene Accompanied by C-H Bond Activation Catalyzed by a Xantsil Ruthenium Complex2008

    • 著者名/発表者名
      H. Tobita, N. Yamahira, K. Ohta, T. Komuro, M. Okazaki
    • 雑誌名

      Pure Appl. Chem. 80

      ページ: 1155-1160

    • NAID

      120006653839

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Recombination of an Fe-Si-P Linkage to an Fe-P-Si Linkage through an Isolable Intermediate Phosphasilaferracyclopropane2008

    • 著者名/発表者名
      M. Okazaki, T. Yoshitomi, J. Naito, A. Sato, T. Komuro, H. Tobita
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 130

      ページ: 17674-17675

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] New Hydrosilylation Reaction of Arylacetylene Accompanied by C-H Bond Activation Catalyzed by a Xantsil Ruthenium Comolex2008

    • 著者名/発表者名
      飛田博実
    • 雑誌名

      Pure AppL Chem. 80

      ページ: 1155-1160

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Recombination of an Fe-Si-P Linkage to an Fe-P-SLLinkage through an Isolable Intermediate Phosphasilaferracyclopropane2008

    • 著者名/発表者名
      岡崎雅明
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 130

      ページ: 17674-17675

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] (η^3-α-シラベンジル)タングステン錯体の合成と反応2009

    • 著者名/発表者名
      小室貴士
    • 学会等名
      第13回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      唐津
    • 年月日
      2009-10-30
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Reactions of(η^3-α-Silabenzyl)tungsten Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      小室貴士
    • 学会等名
      The 4th International Symposium for Young Elements Chemists 2009 Workshop on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      春日
    • 年月日
      2009-10-28
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 金属―ケイ素―リン三員環錯体の合成および反応性制御2009

    • 著者名/発表者名
      小室貴士
    • 学会等名
      第26回無機・分析化学コロキウム
    • 発表場所
      大崎
    • 年月日
      2009-06-05
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] オリゴフェニレンユニットで連結された(イミノアシル)タングステン二核錯体の合成と性質2009

    • 著者名/発表者名
      小室貴士
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会(2009)
    • 発表場所
      船橋
    • 年月日
      2009-03-27
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Generation of 16-Electron Tungsten-Sily1 Complexes and Their Reactivity Toward Organic Molecules2008

    • 著者名/発表者名
      小室貴士
    • 学会等名
      Global COE and IREMC Symposium on Functional Materials and Analytical Approaches for Molecular Complex Chemistr
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2008-11-06
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Reactivity of Group 6 Metal Complexes Having a Hemilabile Bis(silyl) Chelate Ligand2008

    • 著者名/発表者名
      小室貴士
    • 学会等名
      XXIII International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Rennes, France
    • 年月日
      2008-07-17
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://inorg.chem.tohoku.ac.jp/

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [備考]

    • URL

      http://inorg.chem.tohoku.ac.jp/

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://inorg.chem.tohoku.ac.jp/

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書

URL: 

公開日: 2008-04-01   更新日: 2016-04-21  

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