新規高分子担持型ロジウム(II)錯体の創製と不斉合成反応への応用

• 研究課題/領域番号: 20790002
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 南部 寿則 北海道大学, 大学院・薬学研究院, 助教 (80399956)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2009年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2008年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
• キーワード: 有機化学 / 合成化学 / 不斉触媒反応 / 固相遷移金属 / ロジウム(II)錯体 / ラジカル重合反応 / アミノ化反応 / 1, 3-双極付加環化反応 / 1,3-双極付加環化反応 / カルボニルイリド / ナイトレン / ロジム(II)錯体 / C-H挿入反応 / カルベン

研究概要

新規不溶性高分子担持型Rh_2(S-TFPTTL)_4およびRh_2(S-TCPTTL)_4[Rh_2(S-PTTL)_4のフタルイミド基の水素原子をフッ素原子または塩素原子で置換した錯体]を合成し、それぞれの錯体をシリルエノールエーテルの不斉アミノ化反応およびカルボニルイリドの不斉1,3-双極付加環化反応に適用した結果、母系錯体であるRh_2(S-TFPTTL)_4 およびRh_2(STCPTTL)_4を用いた際と同程度の収率および不斉収率が得られることを見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Stereocontrolled Construction of 1, 2-cis-α-Glycosidic Linkages Using Glycosyl Diphenyl Phosphates and Synthesis of α-Galactosylceramide KRN7000 (2010)
  • 著者名/発表者名: Nambu, H.; Nakamura, S.; Suzuki, N.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Trends Glycosci. Glycotechnol 22 ページ: 26-40
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Construction of the exo-7-Aryl-6, 8-dioxabicyclo[3. 2. 1]octane Framework of Psoracorylifols B and C Using a Carbonyl Ylide Cycloaddition Strategy (2010)
  • 著者名/発表者名: Kurosaki, Y.; Shimada, N.; Anada, M.; Nambu, H.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Bull. Korean Chem. Soc. 31 ページ: 694-696
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Construction of the exo-7-Aryl-6,8-dioxabicyclo-[3.2.1]octane Framework of Psoracorylifols B and C Using a Carbonyl Ylide Cycloaddition Strategy (2010)
  • 著者名/発表者名: Y.Kurosaki, et al.
  • 雑誌名: Bull.Korean Chem.Soc. 31 ページ: 694-696
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Synthesis of Neolignans (-)-epi-Conocarpan and (+)-Conocarpan via Rh(II)-Catalyzed C-H Insertion Process and Revision of the Absolute Configuration of (-)-epi-Conocarpan (2009)
  • 著者名/発表者名: Natori, Y.; Tsutsui, H.; Sato, N.; Nakamura, S.; Nambu, H.; Shiro, M.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 74 ページ: 4418-4421
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Approach to the Pentacyclic Skeleton of Aspidosperma Alkaloids via Enantioselective Intramolecular 1, 3-Dipolar Cycloaddition of Carbonyl Ylides Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxylates (2009)
  • 著者名/発表者名: Nambu, H.; Hikime, M.; Krishnamurthi, J.; Kamiya, M.; Shimada, N.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 50 ページ: 3675-3678
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Formal Synthesis of (-)-Pancracine via Catalytic Enantioselective C-H Amination Process (2009)
  • 著者名/発表者名: Anada, M.; Tanaka, M.; Shimada, N.; Nambu, H.; Yamawaki, M.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Tetrahedron 65 ページ: 3069-3077
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Approach to the Pentacyclic Skeleton of Aspidosperma Alkaloids via Enantioselective Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition of Carbonyl Ylides Catalyzed by Chiral Dirhodium(II)Carboxylate (2009)
  • 著者名/発表者名: H.Nambu, et al.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 50 ページ: 3675-3678
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Synthesis of Neolignans(-)-epi-Conocarpan and(+)-Conocarpan via Rh(II)-Catalyzed C-H Insertion Process and Revision of the Absolute Configuration of(-)-epi-Conocarpan (2009)
  • 著者名/発表者名: Y.Natori, et al.
  • 雑誌名: J.Org.Chem. 74 ページ: 4418-4421
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Formal Synthesis of (-)-Pancracine via Catalytic Enantioselective C-H Amination Process (2009)
  • 著者名/発表者名: M.Anada, et al.
  • 雑誌名: Tetrahedron 65 ページ: 3069-3077
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Intermolecular Cycloaddition of 2-Diazo-3, 6-diketoester-Derived Carbonyl Ylides with Alkynes and Styrenes Using Chiral Dirhodium(II) Carboxylates (2008)
  • 著者名/発表者名: Shimada, N.; Anada, M.; Nakamura, S.; Nambu, H.; Tsutsui, H.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Org. Lett. 10 ページ: 3603-3606
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Stereoselective Glycosidation with Glycosyl Diphenyl Phosphates: Rapid Construction of 1, 2-cis-α-Glycosidic Linkages (2008)
  • 著者名/発表者名: Koshiba, M.; Suzuki, N.; Arihara, R.; Tsuda, T.; Nambu, H.; Nakamura, S.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 3 ページ: 1664-1677
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Stereoselective Glycosidation with Glycosyl Diphenyl Phosphates : Rapid Construction of 1,2-cis-α-Glycosidic Linkages (2008)
  • 著者名/発表者名: M.Koshiba, et al.
  • 雑誌名: Chem.Asian J. 3 ページ: 1664-1677
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Intermolecular Cycloaddition of 2-Diazo-3,6-diketoester-Derived Carbonyl Ylides with Alkynes and Styrenes Using Chiral Dirhodium(II) Carboxylates (2008)
  • 著者名/発表者名: N.Shimada, et al.
  • 雑誌名: Org.Lett. 10 ページ: 3603-3606
  • 査読あり
• [学会発表] インドールを求双極子剤として用いるカルボニルイリドの分子間1, 3-双極付加環化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 嶋田修之, 南部寿則, 橋本俊一
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] Asymmetric Approach to the Pentacyclic Skeleton of Aspidosperma Alkaloids via 1, 3-Dipolar Cycloaddition of Carbonyl Ylides Catalyzed by Chiral Rh(II) Complexes (2009)
  • 著者名/発表者名: Nambu, H.; Hikime, M.; Kamiya, M.; Shimada, N.; Hashimoto, S.
  • 学会等名: The 4th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (ICCEOCA-4)
  • 発表場所: Bangkok, Thailand
  • 年月日: 2009-12-02
• [学会発表] Asymmetric Approach to the Pentacyclic Skeleton of Aspidosperma Alkaloids via 1,3-Dipolar Cycloaddition of Carbonyl Ylides Catalyzed by Chiral Rh(II)Complexes (2009)
  • 著者名/発表者名: H.Nambu, et al.
  • 学会等名: The 4th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia(ICCEOCA-4)
  • 発表場所: Bangkok, Thailand
  • 年月日: 2009-12-02
• [学会発表] グリコシルジフェニルホスファートを用いるグリコシル化反応の反応機構に関する研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 本泉周一郎, 中村精一, 南部寿則, 橋本俊一
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] Catalytic Enantioselective Intramolecular 1, 3-Dipolar Cycloaddition of Carbonyl Ylide: Asymmetric Synthesis of Aspidosperma Skeleton (2008)
  • 著者名/発表者名: Hikime, M.; Shimada, N.; Nambu, H.; Hashimoto, S.
  • 学会等名: The 12th Japan-Korea Joint Symposium on Drug Design and Development
  • 発表場所: Sendai, Japan
  • 年月日: 2008-05-15
• [学会発表] Catalytic Enantioselective Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition of Carbonyl Ylide : Asymmetric Synthesis of Aspidosperma Skeleton (2008)
  • 著者名/発表者名: H.Nambu, et al.
  • 学会等名: The 12th Japan-Korea Joint Symposium on Drug Design and Development
  • 発表場所: 仙台市戦災復興記念館 (仙台)
  • 年月日: 2008-05-15
• [図書] Phosphates, Phosphites, and Other O-P Derivatives (Demchenko, A.V. Ed. ) (2008)
  • 著者名/発表者名: Nakamura, S.; Nambu, H.; Hashimoto, S.
  • 出版者: Wiley-VCH
• [図書] Handbook of Chemical Glycosylation (2008)
  • 著者名/発表者名: S.Nakamura, et al.
  • 出版者: Wiley-VCH