パラジウム触媒「炭素-水素結合活性化」の実用的活用~高効率的分子構築法を目指して

• 研究課題/領域番号: 20790004
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 稲本 浄文 東北大学, 大学院・薬学研究科, 助教 (30359533)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円); 2009年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円); 2008年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
• キーワード: パラジウム / 炭素-水素結合官能基化 / 炭素-窒素結合形成反応 / 炭素-硫黄結合形成反応 / 複素環化合物 / 2-キノリノン / ベンゾチアゾール / 再酸化剤 / 炭素-水素結合活性化 / インドール / ベンゾチオフェン

研究概要

炭素-水素結合は様々な有機化合物に遍在している一方,種々の変換反応に対して最も不活性な結合のひとつである.申請者はパラジウムを触媒として用い,この炭素-水素結合を炭素-ヘテロ原子(窒素,硫黄原子)結合へと効率的に変換する手法の開発を行った.特に本プロセスを分子内反応へと適用することにより,多くの生理活性化合物の母核として存在している,インダゾールやインドール,2-キノリノンといった含窒素複素環や,ベンゾチオフェンやベンゾチアゾールといった含硫黄複素環が効率的に得られることを明らかにした.

研究成果

• [雑誌論文] Functionalization of Carbon-Hydrogen Bond by Palladium Catalyst. Ring Construction in Indazole, Indole, Benzothiophene, and Benzothiazole Synthesis (2010)
  • 著者名/発表者名: Kiyofumi Inamoto
  • 雑誌名: Farumashia 46(3) ページ: 229-234
• [雑誌論文] Pincer-Type Bis(carbene)-Derived Complexes of Nickel(II) : Synthesis, Structure, and Catalytic Activity (2009)
  • 著者名/発表者名: Kiyofumi Inamoto, Jun-ichi Kuroda, Eunsang Kwon, Kou Hiroya, Takayuki Doi
  • 雑誌名: Journal of Organometallic Chemistry 694(3) ページ: 389-396
  • 査読あり
• [雑誌論文] N-Heterocyclic Carbene-Derived Nickel-Pincer-Complexes : Efficient and Applicable Catalysts for Suzuki-Miyaura Coupling Reactions of Aryl/Alkenyl Tosylates and Mesylates (2009)
  • 著者名/発表者名: Jun-ichi Kuroda, Kiyofumi Inamoto, Kou Hiroya, Takayuki Doi
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 10 ページ: 2251-2261
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 6Z-Pandanamine by Regioselective Cyclization Reaction of 2-En-4-ynoic Acid Derivatives Promoted by Weak Base (2009)
  • 著者名/発表者名: Kou Hiroya, Kazuya Takuma, Kiyofumi Inamoto, Takao Sakamoto
  • 雑誌名: Heterocycles 77(1) ページ: 493-505
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of the Core Ring System of Awajanomycin from N-Boc-3-methoxycarbonyl-2-pyridinone (2009)
  • 著者名/発表者名: Kou Hiroya, Kei Kawamoto, Kiyofumi Inamoto, Takao Sakamoto, Takayuki Doi
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 50(18) ページ: 2115-2118
  • 査読あり
• [雑誌論文] Development of Diastereoselective Birch Reduction-Alkylation Reactions of Bi-and Tricyclic β-Alkoxy-α, β-unsaturated Ketones (2009)
  • 著者名/発表者名: Kou Hiroya, Yusuke Ichihashi, Ai Furutono, Kiyofumi Inamoto, Takao Sakamoto, Takayuki Doi
  • 雑誌名: Journal of Organic Chemistry 74(17) ページ: 6623-6630
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Synthesis of 2-Substituted Benzothiazoles via a C-H Functionalization/Intramolecular C-S Bond Formation Process (2008)
  • 著者名/発表者名: Kiyofumi Inamoto, Chisa Hasegawa, Kou Hiroya, Takayuki Doi
  • 雑誌名: Organic Letters 10(22) ページ: 5147-5150
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalysed Direct Synthesis of Benzo[b]thiophenes from Thioenols (2008)
  • 著者名/発表者名: Kiyofumi Inamoto, Yukari Arai, Kou Hiroya, Takayuki Doi
  • 雑誌名: Chemical Communications 43 ページ: 5529-5531
  • 査読あり
• [雑誌論文] A New Approach to 3-Substituted Indoles through Pd-Catalyzed C-H Activation Followed by Intramolecular Amination Reaction of Enamines (2008)
  • 著者名/発表者名: Kiyofumi Inamoto, Tadataka Saito, Kou Hiroya, Takayuki Doi
  • 雑誌名: Synlett 20 ページ: 3157-3162
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalysed Direct Synthesis of Benzo[b]thiophenes from Thioenols (2008)
  • 著者名/発表者名: Kiyofumi Inamoto, Yukari Arai, Kou Hiroya, Takayuki Doi
  • 雑誌名: Chemical Communications ページ: 5529-5531
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Synthesis of 2-Substituted Benzothiazoles via a C-H Functionalization/Intramolecular C-S BoiYd Formation Process (2008)
  • 著者名/発表者名: Kiyofumi Inamoto, Chisa Hasegawa, Kou Hiroya, Takayuki Doi
  • 雑誌名: Organic Letters 10 ページ: 5147-5150
  • 査読あり
• [雑誌論文] A New Approach to 3-Substituted Indoles through Palladium-Catalyzed C-H Activation Followed by Intramolecular Amination Reaction of Enamines (2008)
  • 著者名/発表者名: Kiyofumi Inamoto, Tadataka Saito Kou Hiroya, Takayuki Doi
  • 雑誌名: Synlett ページ: 3157-3162
  • 査読あり
• [学会発表] 酸素を再酸化剤として利用するパラジウム触媒を用いたC-H官能基化によるベンゾチアゾール合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 長谷川千紗, 川崎順平, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] パラジウム触媒による炭素-水素結合官能基化を利用した効率的含窒素複素環化合物の合成研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 齋藤孔隆, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 第24回有機合成化学若手研究者の仙台セミナー
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2009-11-28
• [学会発表] パラジウム触媒による分子内炭素-水素結合官能基化を利用した新規ベンゾチアゾール環構築法の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 長谷川千紗, 川崎順平, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 第96回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-11-06
• [学会発表] パラジウム触媒によるC-Hアミノ化反応を利用した4-アリール-2-キノロン類合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 齋藤孔隆, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 第48回日本薬学会東北支部大会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2009-10-18
• [学会発表] パラジウム触媒による炭素-水素結合活性化と続く分子内アミノ化反応を利用した効率的2-キノロン誘導体合成法の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 齋藤孔隆, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 第39回複素環化学討論会
  • 発表場所: 柏
  • 年月日: 2009-10-15
• [学会発表] Palladium-Catalyzed C-H Functionalization for the Synthesis of Heterocyclic Compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 齋藤孔隆, 長谷川千紗, 川崎順平, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 第56回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-09-10
• [学会発表] Synthesis of Nitrogen-Based Heterocyclic Compounds via Palladium-Catalyzed C-H Functionalization (2009)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 齋藤孔隆, 長谷川千紗, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 15^<th> IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed towards Organic Synthesis
  • 発表場所: グラスゴー, イギリス
  • 年月日: 2009-07-27
• [学会発表] パラジウム触媒による炭素-水素結合活性化と続く分子内炭素-硫黄結合形成反応を利用する新規ベンゾチアゾール環構築法の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 長谷川千紗, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 第6回東北大学バイオサイエンスシンポジウム
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2009-06-16
• [学会発表] パラジウム触媒による炭素-水素結合官能基化を利用した効率的複素環化合物構築法の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 齋藤孔隆, 長谷川千紗, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 第95回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-06-10
• [学会発表] パラジウム触媒による炭素-水素結合活性化と続く分子内炭素-硫黄結合形成反応を利用する, 新規ベンゾチアゾール環構築法の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 長谷川千紗, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] パラジウム触媒による炭素-水素結合活性化を利用した効率的含窒素複素環化合物構築法の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 齋藤孔隆, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] パラジウム触媒による炭素-水素結合活性化を利用した効率的含硫黄複素環化合物構築法の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 荒井ゆかり, 長谷川千紗, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 第27回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-11-27
• [学会発表] パラジウム触媒炭素-水素結合活性化を利用する新規置換インドール類合成法の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 齋藤孔隆, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 第38回複素環化学討論会
  • 発表場所: 広島
  • 年月日: 2008-11-22
• [学会発表] パラジウム触媒炭素-水素結合活性化を利用する効率的含硫黄複素環化合物構築法の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 荒井ゆかり, 長谷川千紗, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 第38回複素環化学討論会
  • 発表場所: 広島
  • 年月日: 2008-11-21
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたチオエノール類からの直接的ベンゾチオフェン化合物合成法の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 荒井ゆかり, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 第47回日本薬学会東北支部大会
  • 発表場所: 岩手
  • 年月日: 2008-10-16
• [学会発表] パラジウム触媒炭素-水素結合活性化と続く分子内炭素-硫黄結合形成反応を利用する, 新規ベンゾチアゾール環構築法の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 長谷川千紗, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 第47回日本薬学会東北支部大会
  • 発表場所: 岩手
  • 年月日: 2008-10-16
• [学会発表] パラジウム触媒閉環反応を利用する新規ベンゾチオフェン環構築法の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 稲本浄文, 荒井ゆかり, 廣谷功, 土井隆行
  • 学会等名: 平成20年度化学系学協会東北大会
  • 発表場所: 青森
  • 年月日: 2008-10-13
• [学会発表] Synthesis of Indoles and Benzothiophenes via Palladium-Catalyzed C-H Activation. (P-28) (2008)
  • 著者名/発表者名: Kiyofumi Inamoto, Yukari Arai, Tadataka Saito, Kou Hiroya, Takayuki Doi
  • 学会等名: The 12th Japan-Korea Joint Symposium on Drug Design and Development
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2008-05-15
• [備考]
  • URL: http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~hannou/index.html
• [備考]
  • URL: http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~hannou/index.html