高活性複合系リチウム反応剤の構造研究に立脚した更なる活性化反応剤の開拓

• 研究課題/領域番号: 20790007
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 同志社女子大学
• 研究代表者: 山本 康友 同志社女子大学, 薬学部, 助教 (10452278)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• 研究課題ステータス: 完了 (2010年度)
• 配分額: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円); 2010年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2009年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2008年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
• キーワード: 有機リチウム / NMR / 構造解析 / 多成分錯体 / 不斉反応

研究概要

反応中における活性種の姿形を明らかにすることは、化学反応の理解を深めるばかりではなく、不斉反応や連続反応への応用を行う上でも重要である。本研究ではリチウムエステルエノラート、キラルジエーテル、リチウムアミドから成る3成分複合反応剤が不斉マイケル反応において極めて高い反応性・立体選択性を示すことを見出した。NMRにより上記3種の反応剤が1:1:1で錯体形成することを確認した。

研究成果

• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Asymmetric Phenylation of N-Phosphinoylarylimines with Triphenylborane (2011)
  • 著者名/発表者名: Xinyu Hao
  • 雑誌名: Catal.Sci.Tech. 巻: 1 ページ: 62-64
  • 査読あり
• [雑誌論文] NMR Studies of a Ternary Complex Reagent of Lithium Ester Enolate, Chiral Diether, and Lithium Diisopropylamide in an Asymmetric Michael Reaction. (2010)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto, Yorinobu Yasuda, Hassan Oulyadi, Jacques Maddaluno, Kiyoshi Tomioka
  • 雑誌名: Tetrahedron 66(13) ページ: 2470-2473
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereoselective Formal Synthesis of (+)-Allokainic Acid via Thiol-mediated Acyl Radical Cyclization. (2010)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Yamada
  • 雑誌名: Chem.Pharm.Bull. 巻: 58 ページ: 1511-1516
  • 査読あり
• [雑誌論文] NMR Studies of a Ternary Complex Reagent of Lithium Ester Enolate, Chiral Diether, and Lithium Diisopropylamide in an Asymmetric Michael Reaction (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本康友, 安田順信, Hassan Oulyadi, Jacques Maddaluno, 富岡清
  • 雑誌名: Tetrahedron 66 ページ: 2470-2473
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Construction of Binaphthyl by the Chiral Diether-Mediated Conjugate Addition of Naphthyllithium to Naphthalenecarboxylic Acid BHA Ester. (2009)
  • 著者名/発表者名: Mitsuru Shindo, Yasutomo Yamamoto, Ken-ichi Yamada, Kiyoshi Tomioka
  • 雑誌名: Chem.Pharm.Bull. 57(7) ページ: 752-754
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Construction of Three Contiguous Stereogenic Centers by Conjugate Addition-Alkylation of Lithium Ester Enolate. (2009)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto, Yorinobu Yasuda, Hiroyuki Nasu, Kiyoshi Tomioka
  • 雑誌名: Org.Lett. 11(9) ページ: 2007-2009
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Conjugate Addition of a Lithium Ester Enolate Catalyzed by Chiral Lithium Amides : a Possible Intermediate Characterized. Baptiste Lecachey, Nicolas Duguet, Hassan Oulyadi, Catherine Fressigne, Anne Harrison-Marchand (2009)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto, Kiyoshi Tomioka, Jacques Maddaluno
  • 雑誌名: Org.Lett. 11(9) ページ: 1907-1910
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Construction of Quaternary Carbon Centers by Sequential Conjugate Addition of Lithium Amide and in situ Alkylation : Utility in the Synthesis of (-)-Aspidospermidine. (2009)
  • 著者名/発表者名: Mayuko Suzuki, Yoshito Kawamoto, Takeo Sakai, Yasutomo Yamamoto, Kiyoshi Tomioka
  • 雑誌名: Org.Lett. 11(3) ページ: 653-655
  • 査読あり
• [雑誌論文] Aminolithiation of Carbon-Carbon Double Bonds as A Powerful Tool in Organic Synthesis. (2009)
  • 著者名/発表者名: Kiyoshi Tomioka, Takeo Sakai, Tokutaro Ogata, Yasutomo Yamamoto
  • 雑誌名: Pure Appl.Chem. 81(2) ページ: 247-253
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Construction of Three Contiguous Stereogenic Centers by Conjugate Addition-Alkylation of Lithium Ester Enolate (2009)
  • 著者名/発表者名: 山本康友, 安田順信, 那須裕之, 富岡清
  • 雑誌名: Organic Letters 11 ページ: 2007-2009
  • 査読あり
• [雑誌論文] Aminolithiation of Carbon-Carbon Double Bonds as A Powerful Tool in Organic Synthesis (2009)
  • 著者名/発表者名: 富岡清, 坂井健男, 尾形篤太郎, 山本康友
  • 雑誌名: Pure and Applied Chemistry 81 ページ: 247-253
  • 査読あり
• [雑誌論文] Consecutive Cyclization of Allylaminoalkene by Intramolecular Aminolithiation-Carbolithiation. (2008)
  • 著者名/発表者名: Susumu Tsuchida, Atsunori Kaneshige, Tokutaro Ogata, Hiromi Baba, Yasutomo Yamamoto, Kiyoshi Tomioka
  • 雑誌名: Org.Lett. 10(16) ページ: 3635-3638
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Ternary Complex Reagent for An Asymmetric Michael Reaction of Lithium Ester Enolates with Enoates. (2008)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto, Hirokazu Suzuki, Yorinobu Yasuda, Kiyoshi Tomioka
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49(31) ページ: 4582-4584
  • 査読あり
• [雑誌論文] A ternary complex reagent_for an asymmetric Michael reaction of lithium ester enolates with enoates (2008)
  • 著者名/発表者名: 山本康友, 鈴木寛和, 安田順信, 飯田彰, 富岡清
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 49 ページ: 4582-4584
  • 査読あり
• [学会発表] リチウムアミド-キラルジエーテル複合反応剤のNMR構造 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 静岡
• [学会発表] NMR Studies of a Ternary Complex Reagent of Lithium Ester Enolate, Chiral Diether, and Lithium Diisopropylamide in an Asymmetric Michael Reaction (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii
  • 年月日: 2010-12-16
• [学会発表] NMR Studies of a Ternary Complex Reagent of Lithium Ester Enolate, Chiral Diether, and Lithium Diisopropylamide in an Asymmetric Michael Reaction (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: Pacifichem2010
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii
  • 年月日: 2010-12-16
• [学会発表] 高活性複合系リチウム反応剤の不斉共役付加反応と構造研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 第60回日本薬学会近畿支部総会・大会(支部会奨励賞受賞者講演)
  • 発表場所: 摂南大学
  • 年月日: 2010-10-30
• [学会発表] 高活性複合系リチウム反応剤の不斉共役付加反応と構造研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 第60回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 摂南大学(支部会奨励賞受賞者講演)
  • 年月日: 2010-10-30
• [学会発表] 高活性複合系リチウム反応剤の不斉Michael付加反応と構造研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 金沢市文化ホール
  • 年月日: 2009-11-17
• [学会発表] 高活性複合系リチウム反応剤の不斉Michael付加反応と構造研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 第59回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 近畿大学
  • 年月日: 2009-10-24
• [学会発表] 4級炭素の不斉構築を鍵とする(一)-Aspidospermidine の不斉全合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 第51回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2009-10-07
• [学会発表] リチウムエステルエノラート三成分反応剤の高選択的不斉Michael付加反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 第58回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 神戸薬科大学
  • 年月日: 2008-10-25
• [学会発表] A Ternary Complex Reagent for An Asymmetric Michael Reaction of Lithium Ester Enolates with Enoates (2008)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: The 20th French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: Bordeaux, France
  • 年月日: 2008-09-08
• [学会発表] A ternary complex reagent for-an asymmetric Michael reaction of lithium ester enolates with enoates (2008)
  • 著者名/発表者名: 山本康友, 鈴木寛和, 安田順信, 富岡清
  • 学会等名: 20th French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: Bordeaux, France
  • 年月日: 2008-09-08
• [学会発表] A Ternary Complex Reagent for An Asymmetric Michael Reaction of Lithium Ester Enolates with Enoates (2008)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: The First international Symposium on Process Chemistry
  • 発表場所: 京都国際会館
  • 年月日: 2008-07-30
• [学会発表] A ternary complex reagent for an asymmetric Michael reaction of lithium ester enolates with enoates (2008)
  • 著者名/発表者名: 山本康友, 鈴木寛和, 安田順信, 富岡清
  • 学会等名: 第1回プロセス化学国際シンポジウム
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2008-07-30
• [学会発表] A ternary complex reagent for an asymmetric Michael reaction of lithium ester enolates with enoates (2008)
  • 著者名/発表者名: 山本康友, 鈴木寛和, 安田順信, 富岡清
  • 学会等名: 17th International Conference on Organic Synthesis (ICOS 17)
  • 発表場所: Daejeon, Korea
  • 年月日: 2008-06-24
• [学会発表] A Ternary Complex Reagent for An Asymmetric Michael Reaction of Lithium Ester Enolates with Enoates
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 17th International Conference on Organic Chemistry
  • 発表場所: Daejeon, Korea
• [図書] 使える!有機合成反応241実践ガイド (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本康友(分担執筆)
  • 出版者: 化学同人
• [図書] 使える!有機合成反応241 実践ガイド (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 出版者: 化学同人