連続した四級不斉炭素を有する天然物の効率的合成法の開発

• 研究課題/領域番号: 20790020
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 京都薬科大学
• 研究代表者: 河井 伸之 京都薬科大学, 薬学部, 助教 (10411034)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円); 2009年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円); 2008年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
• キーワード: 合成化学 / 癌 / 薬学 / 有機化学

研究概要

連続した四級炭素を有する天然物プラテンシマイシンとシマラクトンのビシクロラクトン部分の合成に着手した。前者では、ジエン部分にはシクロペンタン環、ジエノフィル部分に3置換アルケンを有する環化前駆体を合成し、200℃に加熱することで、望む四級炭素を有する三環性化合物を高い選択性で得ることが出来た。後者では、ラクトン体に対して渡間的環化反応により望む立体化学を有するシクロペンタン環化合物を単一化合物として得ることが出来た。

研究成果

• [雑誌論文] Lewis acid-catalyzed intramolecular amination via 1, 3-chirality transfer (2009)
  • 著者名/発表者名: Nobuyuki Kawai, Ryuzou Abe, Jun'ichi Uenishi
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 50 ページ: 6580-6583
  • 査読あり
• [雑誌論文] An efficient Synthesis of 2 - and 2, 6-Substituted Piperidines Using PdII-Catalyzed 1, 3-Chirality Transfer Reactions. (2009)
  • 著者名/発表者名: Sudhir M. Hande, Nobuyuki Kawai, Jun'ichi Uenishi
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 74 ページ: 244-253
  • 査読あり
• [雑誌論文] Lewis acid-catalyzed intramolecular amination via 1,3-chirality transfer (2009)
  • 著者名/発表者名: Nobuyuki Kawai, Ryuzou Abe, Jun'ichi Uenishi
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 50 ページ: 6580-6583
  • 査読あり
• [雑誌論文] An efficient synthesis of 2- and 2, 6- substituted piperidines using Pd^<II>-Catalyzed 1, 3-chirality transfer reaction (2009)
  • 著者名/発表者名: Sudhir M. Hande, Nobuyuki Kawai and Jun'ichi Uenishi
  • 雑誌名: Journal of Organic Chemistry 74 ページ: 244-253
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereochemistry and Mechanistic Study of Intramolecular Pd II-Catalyzed Oxypalladation and 1, 3-Chirality Transfer Reactions. (2008)
  • 著者名/発表者名: Jun'ichi Uenishi, Yogesh S. Vikhe, Nobuyuki Kawai
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 3 ページ: 473-484
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereochemistry and Mechanistic Study of Intramolecular Pd^<II>-Catalyzed Oxypalladation and 1, 3-Chirality Transfer Reactions (2008)
  • 著者名/発表者名: Jun'ichi Uenishi, Yogesh S. Vikhe, Nobuyuki Kawai
  • 雑誌名: Chemistry - An Asian Journal 3 ページ: 473-484
  • 査読あり
• [学会発表] 分子内環化によるシクロペンタン環の立体選択的合成法の研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 畑中惇志., 河井伸之., 上西潤一
  • 学会等名: 難病克服を目指した分子基盤創薬科学の開拓成果発表会
  • 発表場所: 京都(日本)
  • 年月日: 2010-03-15
• [学会発表] 1, 3-Chirality Transfer on Lewis Acids Catalyzed Intramolecular Amino Substitution. (2010)
  • 著者名/発表者名: Nobuyuki Kawai, Mika Matsuda, Ryuzou Abe, Jun-ichi Uenishi
  • 学会等名: The 21st French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: Kyoto
• [学会発表] Bi(OTf)3を触媒とする光学活性テトラヒドロイソキノリン誘導体の合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 松田望花, 阿部隆三, 河井伸之, 上西潤一
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
• [学会発表] 2価Pd触媒によるドミノ型環化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 藤倉悠平, 河井伸之, 上西潤一
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
• [学会発表] 触媒的分子内1, 3-不斉転写反応による窒素環化合物の合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 河井伸之, 阿部隆三, 松田望花, 上西 潤一
  • 学会等名: 難病克服を目指した分子基盤創薬科学の開拓成 果発表会
  • 発表場所: 京都
• [学会発表] 2位2'位で連結された光学活性THF, THP環化合物の合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 藤倉悠平, 河井伸之, 上西潤一
  • 学会等名: 難病克服を目指した分子基盤創薬科学の開拓成果発表会
  • 発表場所: 京都
• [学会発表] 光学活性テトラヒドロイソキノリン誘導体の新規合成法の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 松田望花, 阿部隆三, 河井伸之, 上西潤一
  • 学会等名: 難病克服を目指した分子基盤創薬科学の開拓成 果発表会
  • 発表場所: 京都
• [学会発表] 1, 3-Chirality Transfer on Lewis Acids Catalyzed Intramolecular Amino Substitution. (2009)
  • 著者名/発表者名: Nobuyuki Kawai, Ryuzou Abe, Mika Matsuda, Sudhir Mahadeo Hande, Jun-ichi Uenishi
  • 学会等名: 11th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-11)
  • 発表場所: Kyoto
• [学会発表] ルイス酸触媒によるキラルな2級アリルアルコールへの窒素求核剤の分子内SN2'反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 河井伸之, 阿部隆三, 松田望花, Sudhir Mahadeo Hande, 上西潤一
  • 学会等名: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 金沢
• [学会発表] 1, 3-不斉転写を伴う触媒的環化反応による光学活性な1位置換テトラヒドロイソキノリンの合成研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 河井伸之, 阿部隆三, 松田望花, 上西潤一
  • 学会等名: 第59回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 大阪
• [学会発表] ビスマストリフラートを触媒としたキラルなアリルコールへの立体選択的分子内直接アミノ置換反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 阿部隆三, 松田望花, 河井伸之, 上西潤一
  • 学会等名: 第36回有機反応懇談会
  • 発表場所: 神戸
• [学会発表] Stereochemistry and Mechanistic Study of Intramolecular Pd^<II>-Catalyzed Oxypalladation and 1, 3-Chirality Transfer Reactions (2008)
  • 著者名/発表者名: Yogesh S. Vikhe, Nobuyuki Kawai, Jun'ichi Uenishi
  • 学会等名: International Symposium on Integrated Medicinal Science
  • 発表場所: 京都(日本)
  • 年月日: 2008-12-13
• [学会発表] Stereochemistry and mechanistic study of intramolecular PdII-catalyzed oxypalladation and 1, 3-chirality-transfer reaction. (2008)
  • 著者名/発表者名: Yogesh S. Vikhe, Nobuyuki Kawai, Jun' ichi Uenishi
  • 学会等名: International Symposium on Integrated Medicinal Science
  • 発表場所: Kyoto
• [学会発表] Total synthesis of (-)-zampanolide. (2008)
  • 著者名/発表者名: Takuya Iwamoto, Nobuyuki Kawai, Jun' ichi Uenishi
  • 学会等名: International Symposium on Integrated Medicinal Science
  • 発表場所: Kyoto
• [学会発表] Asymmetric synthesis of (+)- and (-)-coniine (2008)
  • 著者名/発表者名: Sudhir M. Hande、河井伸之、上西潤 一
  • 学会等名: 第58回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 神戸
• [学会発表] 分子内環化によるシクロペンタン環の合成 (2001)
  • 著者名/発表者名: 畑中惇志, 河井伸之, 上西潤一
  • 学会等名: 難病克服を目指した分子基盤創薬科学の開拓成果発表会
  • 発表場所: 京都