高効率的な触媒的不斉多成分反応の開発

• 研究課題/領域番号: 20850017
• 研究種目: 若手研究(スタートアップ)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 金沢大学
• 研究代表者: 添田 貴宏 金沢大学, 物質化学系, 助教 (10506819)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 3,276千円 (直接経費: 2,520千円、間接経費: 756千円); 2009年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2008年度: 1,716千円 (直接経費: 1,320千円、間接経費: 396千円)
• キーワード: 多成分反応 / イソシアニド / 触媒的不斉反応 / 不斉反応

研究概要

1)TMSC1を用いた環状ニトロンへのイソシアニドの付加反応の開発
TMSC1存在下、イソシアニドの環状ニトロンへの付加反応を行ったところ、対応するテトラヒドロイソキノリン骨格を有するアミドを良好な収率で得ることができた。本反応はTMSC1非存在化では進行しないことを確認した。
2)アルデヒド、イソシアニドおよびシラノールを用いたPasserini型反応の開発
シラノール存在下、アルデヒドへのイソシアニドの付加反応を行ったところ、対応するα-siloxyamide誘導体を高収率で得た。本手法はα-siloxyamide誘導体をone-potで効率よく得ることが可能な数少ない例の一つである。
以上のように本研究者は、イソシアニドの付加反応を鍵とする、新規反応の開発に成功した。これらの研究で得られた知見を活かし、新規かつ高効率的な不斉反応の開発に期待できる。

研究成果

• [雑誌論文] Diastereoselective Cycloadditions Using Chiral Oxzolidinones Without Lewis Acid. (2009)
  • 著者名/発表者名: Mukund P. Sibi, Takahiro Soeta, Craig P. Jasperse. Nitrile Ylides
  • 雑誌名: Org. Lett. 11 ページ: 5366-5369
  • 査読あり
• [雑誌論文] ChiralAmidophosphane-Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Conjugate Arylation of Acyclic Enones with Arylboronic Acids. (2009)
  • 著者名/発表者名: Qian Chen, Masami Kuriyama, Xinyu Hao, Takahiro Soeta, Yasutomo Yamamoto, Ken-ichi Yamada, KiyoshiTomioka.
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull. 57 ページ: 1024-1027
  • NAID: 130000124206
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nitrile Ylides : Diastereoselective Cycloadditions Using Chiral Oxzolidinones Without Lewis Acid. (2009)
  • 著者名/発表者名: Mukund P.Sibi, Takahiro Soeta, Craig J.Jasperse
  • 雑誌名: Organic letters 11 ページ: 5366-5369
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral Amidophosphane-Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Conjugate Arylation of Acyclic Enones with Arylboronic Acids. (2009)
  • 著者名/発表者名: Qian Chen, Masami Kuriyama, Xinyu Hao, Takahiro Soeta, Yasutomo Yamamoto, Ken-ichi Yamada, Kiyoshi Tomioka
  • 雑誌名: Chemical and Pharmaceutical Bulletine 57 ページ: 1024-1027
  • NAID: 130000124206
  • 査読あり
• [雑誌論文] Small-Molecule CD4 Mimics Interact with a Highly Conserved Pocket on HIV-1 gp 120. (2008)
  • 著者名/発表者名: Navid Madani, Arne Schon, Amy M. Princitto, Judith M. LaLonde, Joel R. Coueter, Takahiro Soeta, Danny Ng, Lipig Wang, Evan T. Brower, Shi-Hua Xiang, Young Do Kwon, Chih-chi Huang, Richard Wyatt, Peter D. Kwong, Ernest Freire, Amos B. Smith III, Joseph, SoNavid Ma
  • 雑誌名: Structure 16 ページ: 1689-1701
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper(II) Catalyzed Exo and Enantioselectice Cycloaddition of Azomethine imines. (2008)
  • 著者名/発表者名: Mukund P. Sibi, Digamber Rane, Levi M. Stanley, Takahiro Soeta
  • 雑誌名: Org. Lett. 10 ページ: 2971-2974
  • 査読あり
• [雑誌論文] Amidophosphane-Copper(I)-Catalyz ed Asymmetric Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents to Racemic 6-Substituted Cyclohexenones to Form 2, 5-Di-and 2, 2, 5-Trisubstituted Cyclohexanones. (2008)
  • 著者名/発表者名: Khalid Selim, Takahiro Soeta, Ken-ichi Yamada, Kiyoshi Tomioka.
  • 雑誌名: Chem. Asian. J. 3 ページ: 342-350
  • 査読あり
• [雑誌論文] Small-Molecule CD4 Mimics Interact with a Highly Conserved Pocket on HIV-1 gp 120. (2008)
  • 著者名/発表者名: Navid Madani, Takahiro Soeta, Amos B. Smith III, et al
  • 雑誌名: Structure 16 ページ: 1689-1701
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper(II)-Catalyzed Exo and Enantioselective Cycloaddition of Azomethine Imines. (2008)
  • 著者名/発表者名: Mukund P. Sibi, Takahiro Soeta, et al
  • 雑誌名: Organic Letters 10 ページ: 2971-2974
  • 査読あり
• [学会発表] TMSClを用いたイソシアニドのニトロンへの付加反応の開発。 (2010)
  • 著者名/発表者名: 添田貴宏、杉山博一、宇梶裕、猪股勝彦
  • 学会等名: 日本化学会第90春期年会
  • 発表場所: 近畿大学(大阪)
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] アルデヒド、イソシアニド、シラノールを用いたPasserini型反応の開発。 (2010)
  • 著者名/発表者名: 小嶋優樹、添田貴宏、宇梶裕、猪股勝彦
  • 学会等名: 日本化学会第90春期年会
  • 発表場所: 近畿大学(大阪)
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] TMSC1を用いたイソシアニドのニトロンへの付加反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 添田貴宏、杉山博一、宇梶裕、猪股勝彦
  • 学会等名: 日本化学会 第90春期年会
  • 発表場所: 近畿大学(大阪府)
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] アルデヒド、イソシアニド、シラノールを用いたPasserini型反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 小嶋優樹、添田貴宏、宇梶裕、猪股勝彦
  • 学会等名: 日本化学会 第90春期年会
  • 発表場所: 近畿大学(大阪府)
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] Enantioselective Conjugate Addition of Hydrazines to -Unsaturated Imides. (2008)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Soeta, Mukund P. Sibi.
  • 学会等名: Synthesis of Chiral Pyrazolidinones. 1st International Synposium on Process Chemistry.
  • 発表場所: 京都国際会館(京都)
  • 年月日: 2008-07-30
• [学会発表] Enantioselective Conjugate Addition of Hydradines to α, β-Unsaturated Imides. Synthesis of Chiral Pyrazolidinones. (2008)
  • 著者名/発表者名: 添田貴宏
  • 学会等名: The First International Symposium on Process Chemistry
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2008-07-30
• [備考] 招待講演日本薬学会東海支部特別講演会「高立体選択的含窒素複素環構築反応の開発」2008年12月10日、岐阜薬科大学(岐阜)