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金属─14族元素反応場を活用した普遍金属による不活性分子の直接変換

研究課題

研究課題/領域番号 20H02751
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分34010:無機・錯体化学関連
研究機関東京大学

研究代表者

砂田 祐輔  東京大学, 生産技術研究所, 教授 (70403988)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
18,070千円 (直接経費: 13,900千円、間接経費: 4,170千円)
2023年度: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
2022年度: 3,380千円 (直接経費: 2,600千円、間接経費: 780千円)
2021年度: 3,120千円 (直接経費: 2,400千円、間接経費: 720千円)
2020年度: 8,580千円 (直接経費: 6,600千円、間接経費: 1,980千円)
キーワード鉄 / ケイ素 / 金属ーケイ素反応場 / 触媒 / 結合活性化 / 脱水素カップリング / 骨格変換 / 普遍金属 / 不活性分子 / 活性化 / 14族元素 / 結合反応場 / 金属─14族元素反応場 / 不活性分子変換 / 金属ー14族元素反応場 / 水素発生 / 有機ゲルマニウム化合物 / 金属ー配位子反応場 / 配位不飽和 / 触媒的変換 / 不活性結合変換 / 金属―配位子反応場 / 不活性結合 / 不活性分子活性化 / 配位不飽和錯体 / 金属錯体触媒
研究開始時の研究の概要

遷移金属化合物を触媒とする物質変換は、現代の科学技術において重要な方法論のひとつとなっている。従来法では、触媒として貴金属化合物が多用されているが、これらは希少資源であるため高価であり、また生体毒性を示すことから、貴金属化合物に依存しない触媒的物質合成法の開発が強く望まれている。本研究では、鉄などの普遍金属を触媒とし、単純アルカンやアレーンなどの不活性な分子を原料とする触媒的な物質変換法を開発し、資源・環境・エネルギー問題の解決に資する新しい化成品合成法を開発する。

研究成果の概要

鉄に代表される普遍金属から構成される触媒開発は従来法で汎用される貴金属触媒の代替としての機能が期待される。一般に鉄錯体は貴金属錯体触媒でみられる反応基質の結合活性化に対し低活性であることが多い。一方本研究では、金属中心へのケイ素配位子の導入により構築される「金属―ケイ素結合」を基質活性化のための反応場として活用する独自手法に立脚することで、水素分子やヒドロシランなどの活性化を高効率で可能な鉄錯体触媒の開発を達成した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

触媒的な物質合成は現在の物質社会を担う鍵技術の一つである。従来法においては、パラジウムや白金などの貴金属触媒が用いられている。一方、鉄に代表される3d金属は豊富に存在するため安価で入手容易な金属であるため、貴金属代替として有望であるが、貴金属類と類似の触媒機能の発現は困難であった。本研究では、鉄中心に対し有機ケイ素部位を配位として導入し「鉄―ケイ素結合反応場」を構築・活用することで、従来貴金属触媒により実現されてきた結合活性化が鉄触媒においても可能となることを見出した。すなわち貴金属代替となる普遍金属触媒の開発に向けた新概念を確立し、次世代型の省資源な物質変換法の開発に向けた基盤を構築した。

報告書

(5件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 2020 実績報告書
  • 研究成果

    (59件)

すべて 2024 2023 2022 2021 2020

すべて 雑誌論文 (14件) (うち査読あり 14件、 オープンアクセス 4件) 学会発表 (45件) (うち国際学会 4件、 招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Reductive Retrocyclization of a Mangana(II)cyclopentasilane to Form Manganese(0) Bis(η2-disilene) Complexes2024

    • 著者名/発表者名
      Kawabuchi, Y.; T. Suzuki, Y. Wada, Sunada, Y.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 63 号: 15

    • DOI

      10.1002/anie.202319804

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Planar three-coordinate iron(ii) complexes supported by sterically demanding -Si(SiMe3)2(SiMe2tBu) ligands2024

    • 著者名/発表者名
      Ishii, R.; Sunada, Y.
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 53 号: 4 ページ: 1421-1424

    • DOI

      10.1039/d3dt04130a

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reduction-Induced Hapticity Increase in a Silacycle-Bridged Biaryl-Based Ligand Coordinated to an Iron Center2023

    • 著者名/発表者名
      Suga, Y.; Sunada, Y.
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 52 号: 3 ページ: 862-865

    • DOI

      10.1039/d3dt03788f

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Four- and Three-coordinate Planar Iron(II) Complexes Supported by Bulky Organosilyl Ligands2023

    • 著者名/発表者名
      Ishii, R.; Nakagawa, M.; Wada, Y.; Y.; Sunada, Y.
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 52 号: 41 ページ: 15124-15130

    • DOI

      10.1039/d3dt02219f

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Iron(II) Complex with a Silacycle-Bridged Biaryl-Based Ligand2023

    • 著者名/発表者名
      Suga, Y.; Sunada, Y.
    • 雑誌名

      ACS Omega

      巻: 8 号: 26 ページ: 24078-24082

    • DOI

      10.1021/acsomega.3c03161

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Dinuclear and tetranuclear group 10 metal complexes constructed from linear tetrasilane comprising both Si-H and Si-Si moieties2023

    • 著者名/発表者名
      Umehara, Y.; Usui, R.; Wada, Y.; Sunada, Y.
    • 雑誌名

      Commun. Chem.

      巻: 6 号: 1

    • DOI

      10.1038/s42004-023-00892-8

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Germanium hydrides as an efficient hydrogen-storage material operated by an iron catalyst2023

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Yoshinao、Sunada Yusuke
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 14 号: 5 ページ: 1065-1071

    • DOI

      10.1039/d2sc06011f

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] A Cobalt-Containing Polysilane as an Effective Solid-State Catalyst for the Hydrosilylation of Alkenes2023

    • 著者名/発表者名
      Ito Tatsuyoshi、Sunada Yusuke
    • 雑誌名

      Organic Process Research & Development

      巻: - 号: 7 ページ: 1203-1209

    • DOI

      10.1021/acs.oprd.2c00279

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Iron Disilyl Complex as an Effective Catalyst for Hydrogenation of Unfunctionalized Multisubstituted Alkenes2022

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi, Y.; Sunada, Y.
    • 雑誌名

      CS Sustainable Chem. Eng.

      巻: 10 号: 3 ページ: 1078-1082

    • DOI

      10.1021/acssuschemeng.1c07822

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Iridium Complex with a Phosphine-Pendant Silyl Ligand as an Efficient Catalyst for the (E)-Selective Semi-Hydrogenation of Alkynes2022

    • 著者名/発表者名
      Shen, J.; Usui, R.; Sunada, Y.
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      巻: 10 号: 10

    • DOI

      10.1002/ejoc.202101563

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Four-Coordinated Manganese(II) Disilyl Complexes for the Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones with 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxane2021

    • 著者名/発表者名
      Saito, K.; Ito, T.; Arata, S.; Sunada, Y.
    • 雑誌名

      ChemCatChem

      巻: 13 号: 4 ページ: 1152-1156

    • DOI

      10.1002/cctc.202001522

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Silylene‐Bridged Tetranuclear Palladium Cluster as a Catalyst for Hydrogenation of Alkenes and Alkynes2021

    • 著者名/発表者名
      Yanagisawa, C.; Yamazoe, S.; Sunada, Y.
    • 雑誌名

      ChemCatChem

      巻: 13 号: 1 ページ: 169-173

    • DOI

      10.1002/cctc.202001387

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Supersilyl as an Effective Monodentate Ligand to Stabilize Four-Coordinate Manganese(II) Complexes2020

    • 著者名/発表者名
      Arata, S.; Suzuki, K.; Yamaguchi, K.; Sunada, Y.
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 49 号: 48 ページ: 17537-17541

    • DOI

      10.1039/d0dt03837g

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Insertion of Ni(0) and Pd(0) Precursors into the Si-Si bond of a Disilane with Two Hypercoordinate Silicon Atoms2020

    • 著者名/発表者名
      Usui, R.; Sunada, Y.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 56 号: 60 ページ: 8464-8467

    • DOI

      10.1039/d0cc03211e

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 貴金属フリーもしくは極少量の貴金属で作動する触媒開発2023

    • 著者名/発表者名
      砂田祐輔
    • 学会等名
      化学・材料インキュベーション研究会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of tris(dinitrogen) iron(0) complexes stabilized by organosilicon ligands2023

    • 著者名/発表者名
      Reon Ishii, Yusuke Sunada
    • 学会等名
      10th EUROPEAN SILICON DAYS
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Investigation on Reactivity of Oligosilyl-Supported Manganese Complexes and Its Skeletal Rearrangement2023

    • 著者名/発表者名
      川渕 陽介, 鈴木 拓真, 和田 啓幹, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      第69回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Iron Complexes Bearing Biaryl-Supported Disilyl Ligands2023

    • 著者名/発表者名
      菅 雄翔, 砂田祐輔
    • 学会等名
      第69回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Tris(dinitrogen) Iron(0) Complexes Stabilized by Organosilicon Ligands2023

    • 著者名/発表者名
      石井 玲音, 砂田祐輔
    • 学会等名
      第69回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] ニッケルクラスター上でのカルボジイミドのC=N結合活性化2023

    • 著者名/発表者名
      二茅 七海, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      錯体化学討論会 第73回討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 有機スズ配位子架橋パラジウムクラスターの合成2023

    • 著者名/発表者名
      西浦 理佐, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      錯体化学討論会 第73回討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] キレート型ケイ素配位子の骨格変換を誘起するマンガン錯体の合成と反応2023

    • 著者名/発表者名
      川渕 陽介, 鈴木 拓真, 和田 啓幹, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      第27回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] ビアリール骨格を有する含ケイ素配位子を持つ鉄錯体の合成と反応2023

    • 著者名/発表者名
      菅 雄翔
    • 学会等名
      第27回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 鉄触媒を用いた14族水素化物の脱水素化カップリング反応2023

    • 著者名/発表者名
      KIM TAEWOO、砂田 祐輔
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] シリレン架橋パラジウム6核クラスターへのチオラート導入と機能開拓2023

    • 著者名/発表者名
      須田 鉄郎、砂田 祐輔
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 鉄ジシリル錯体を用いた炭素-ヘテロ二重結合切断反応2023

    • 著者名/発表者名
      菅 雄翔、砂田 祐輔
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] スタニレン架橋パラジウムクラスターの合成と反応2023

    • 著者名/発表者名
      西浦 理佐、砂田 祐輔
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 水素キャリアへの応用を指向したゲルマニウム水素化物の鉄触媒による脱水素化カップリング反応開発2023

    • 著者名/発表者名
      小林 由尚、砂田 祐輔
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 有機ケイ素配位子によって安定化されたトリス(二窒素)鉄(0)錯体の合成2023

    • 著者名/発表者名
      石井 玲音, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 有機ケイ素配位子の骨格変換を伴うマンガン(II)ジシリル錯体上での配位子交換2023

    • 著者名/発表者名
      川渕 陽介、鈴木 拓真、和田 啓幹、砂田 祐輔
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] ビアリール骨格に支持された含ケイ素配位子を有する鉄錯体の合成2023

    • 著者名/発表者名
      菅 雄翔、砂田 祐輔
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Dehydrogenative Coupling of Group 14 Hydrides via Iron Catalysis2022

    • 著者名/発表者名
      小林 由尚、砂田 祐輔
    • 学会等名
      International Congress on Pure & Applied Chemistry Kota Kinabalu
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 有機ケイ素配位子を有する鉄(0)二窒素錯体の合成2022

    • 著者名/発表者名
      石井 玲音, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      第26回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 配位子交換により誘起されるマンガン(II)ジシリル錯体における幾何構造変換2022

    • 著者名/発表者名
      川渕 陽介、鈴木 拓真、砂田 祐輔
    • 学会等名
      第12回CSJフェスタ
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 強固な骨格を持つケイ素配位子を有する新規鉄シリル錯体の合成2022

    • 著者名/発表者名
      菅 雄翔、砂田 祐輔
    • 学会等名
      第12回CSJフェスタ
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] コバルトジシリル種を触媒とするアルケンのヒドロシリル化2022

    • 著者名/発表者名
      佐藤 太一, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      第130回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 配位子交換により誘起されるマンガン(II)ジシリル錯体における幾何構造変換2022

    • 著者名/発表者名
      川渕 陽介、鈴木 拓真、砂田 祐輔
    • 学会等名
      第68回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] DEVELOPMENT OF IRON CATALYST SYSTEMS FOR EFFICIENT H-E (E = H, Si, Ge, Sn) BOND ACTIVATION2022

    • 著者名/発表者名
      小林 由尚、砂田 祐輔
    • 学会等名
      29th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] コバルトジシリル錯体の合成と触媒的ヒドロシリル化への応用2022

    • 著者名/発表者名
      佐藤 太一, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      日本化学会 第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 小林 由尚, 砂田 祐輔2022

    • 著者名/発表者名
      14族元素配位子を持つ鉄錯体を鍵とする水素化・脱水素化反応の開発
    • 学会等名
      日本化学会 第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 四面体および平面四角形型構造を有する鉄(II)ビス(シリル)錯体の合成と触媒作用2022

    • 著者名/発表者名
      石井 玲音, 中川 峰里, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      日本化学会 第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 配位不飽和マンガン(II)ジシリル錯体の配位子交換反応2022

    • 著者名/発表者名
      川渕 陽介, 鈴木 拓真, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      日本化学会 第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 金属とケイ素の協働作用に立脚した錯体・クラスター触媒開発2021

    • 著者名/発表者名
      砂田祐輔
    • 学会等名
      第八回元素戦略に基づいた触媒設計シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Synthesis and catalysis of coordinatively unsaturated manganese(II) silyl complexes2021

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Sunada
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Formation of E-E (E = Si, Ge, Sn) bonds via dehydrogenative coupling of group 14 hydrides mediated by iron catalysts2021

    • 著者名/発表者名
      Yoshinao Kobayashi, Yusuke Sunada
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 複数のケイ素-ケイ素結合をもつオリゴシランの合成とその応用2021

    • 著者名/発表者名
      丸地 貴大, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      第9回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] コバルトジシリル錯体の合成と触媒機能開拓2021

    • 著者名/発表者名
      佐藤 太一, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      第9回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 鉄触媒を用いた第14族水素化物の脱水素カップリング2021

    • 著者名/発表者名
      小林 由尚, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      第9回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 配位不飽和鉄(II)ジシリル錯体における配位子交換2021

    • 著者名/発表者名
      中川 峰里, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      第9回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 配位不飽和鉄(II)錯体における配位子交換2021

    • 著者名/発表者名
      中川 峰里, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      錯体化学会第71回討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] ベースメタルを導入した有機ケイ素化合物の合成2021

    • 著者名/発表者名
      石井 玲音, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      第67回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 芳香環を置換基に有するシクロオリゴシランを用いたNi・Pdクラスター合成2021

    • 著者名/発表者名
      島本 賢登, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 鉄触媒によるアンモニアボランおよびヒドロシラン脱水素化反応の開発2021

    • 著者名/発表者名
      小林 由尚, 砂田 祐輔
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 金属とケイ素が協働する鉄触媒・金属クラスター開発2020

    • 著者名/発表者名
      砂田祐輔
    • 学会等名
      京都大学化学研究所附属元素科学国際研究センター 令和2年度講演会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] リン, 塩素原子を導入したオリゴシランを用いた金属クラスター構築2020

    • 著者名/発表者名
      臼井涼介, 砂田祐輔
    • 学会等名
      第24回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] ケイ素鋳型分子を用いた平面状Pdクラスターの合成と触媒機能2020

    • 著者名/発表者名
      柳沢千夏子, 砂田祐輔
    • 学会等名
      第24回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Construction of transition metal clusters with the aid of oligosilanes bearing coordinating functional groups2020

    • 著者名/発表者名
      Ryosuke Usui, Yusuke Sunada
    • 学会等名
      錯体化学会 第70回討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of planar Pd clusters having bridging silylene ligand and their application in catalytic hydrogenation of alkenes and alkynes2020

    • 著者名/発表者名
      Chikako Yanagisawa, Yusuke Sunada
    • 学会等名
      錯体化学会 第70回討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 環状有機ケイ素化合物を鋳型とするNi5核クラスター合成2020

    • 著者名/発表者名
      島本賢登, 砂田祐輔
    • 学会等名
      錯体化学会 第70回討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書

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公開日: 2020-04-28   更新日: 2025-01-30  

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