| 研究課題/領域番号 |
20H02754
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| 研究種目 |
基盤研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 審査区分 |
小区分34010:無機・錯体化学関連
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| 研究機関 | 大阪大学 (2020-2021, 2023)
東京工業大学 (2022) |
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研究代表者 |
近藤 美欧 大阪大学, 大学院工学研究科, 准教授 (20619168)
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| 研究期間 (年度) |
2020-04-01 – 2024-03-31
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| 研究課題ステータス |
交付 (2023年度)
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| 配分額 *注記 |
17,680千円 (直接経費: 13,600千円、間接経費: 4,080千円)
2023年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円)
2022年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円)
2021年度: 3,770千円 (直接経費: 2,900千円、間接経費: 870千円)
2020年度: 6,630千円 (直接経費: 5,100千円、間接経費: 1,530千円)
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| キーワード | 錯体化学 / 人工光合成 / 小分子変換 / 自己集積化 / フレームワーク / 光化学 / 二酸化炭素還元 / 電気化学 / 多電子酸化還元 |
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| 研究開始時の研究の概要 |
天然の光合成系と同等の機能を有する化学エネルギー生産システムの創出に当たっては、（1）光捕集サイト（2）酸化的触媒サイト（3）還元的触媒サイトを精密に配置した材料の開発が必須である。加えて、これら機能性サイトの性能を十分に発揮させかつサイト間の良好な機能連動を促すために（4）基質捕捉サイトおよび（5）電子伝達サイトの導入も重要である。そこで本研究では、これら５つの機能性サイトを戦略的に導入した機能統合型触媒材料の開発を目指す。
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| 研究実績の概要 |
生体中では、物質輸送・物質変換・エネルギー変換といった生命活動の根幹を成す多彩な反応が非常に効率よく進行する。そしてこれらの反応を人工的に再現可能な材料の開発は、人類社会の発展に資する極めて魅力的な研究分野である。しかしながら、生体中の反応の多くは多数の巨大タンパクからなる複合体を用いて行われており、同様の構造を人為的に構築することは最新の科学技術をもってしても極めて困難である。申請者は、生体系と同等或いはそれを凌駕する人工的な機能複合材料の創出に当たっては、単純な構造模倣体を構築するのではなく、機能発現の鍵となる素機能を精密に抽出した機能性ユニットを人工的に再現し、更に得られた機能性ユニットを再構成することで得られる「機能統合型材料」の開発が重要であると考えた。この着想に基づき本研究では、天然の化学エネルギー生産系である光合成反応系の機能を再現可能な機能統合型材料の開発を主たる目的とした。
2023年度の研究においては、金属イオンと有機リンカーから構成される有機金属ケージ(Metal-organic cages, MOCs)と呼ばれる分子性の多孔質材料を対象に研究を行った。特に光化学的CO2還元触媒であるRe錯体をMOCsに組み込み、その集積効果について検討することとした。触媒組み込み量の異なる有機金属ケージを系統的に合成し、合成した有機金属ケージを用いて触媒評価を行った。その結果、有機金属ケージがCO2還元反応ならびにCO2挿入反応に対して活性を有することを見出した。これはRe錯体でアルケンへの光化学的CO2挿入反応に成功した世界初の例である。更に、有機金属ケージにおける触媒サイトの集積効果を調査した。その結果、触媒の集積により反応の加速（正の効果）と減速（負の効果）が起きることを見出した。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
2023年度の研究では、Cp2ZrCl2 (12 eq.)と先行研究に従い合成した触媒サイト導入型配位子 (X eq. X = 1.0 - 6.0)、非導入型配位子（1- X eq.)を異なる反応させるることで目的のMOCsを合成した。得られたMOCsについて、触媒能を評価したところ、CO2還元ならびにCO2挿入反応の触媒として機能することが明らかになった。更に、触媒導入量が反応性に与える影響についても評価することができ、触媒の集積により反応の加速（正の効果）と減速（負の効果）が起きるという非常に有用な知見が得られた。以上の理由から研究がおおむね順調に進展していると判断した。
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| 今後の研究の推進方策 |
2024年度の研究においては、複数種類の触媒ユニットを集積化させた多孔性材料を開発し、触媒反応の連動を志向した研究を進めていきたいと考えている。
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