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イオン伝導相関の制御によるLiイオン輸率を1とする電解液の創出

研究課題

研究課題/領域番号 20H02837
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分36020:エネルギー関連化学
研究機関横浜国立大学

研究代表者

上野 和英  横浜国立大学, 大学院工学研究院, 准教授 (30637377)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
17,680千円 (直接経費: 13,600千円、間接経費: 4,080千円)
2022年度: 5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円)
2021年度: 5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円)
2020年度: 7,540千円 (直接経費: 5,800千円、間接経費: 1,740千円)
キーワードLiイオン輸率 / 溶融Li塩錯体 / イオン運動相関 / イオン伝導率 / リチウムイオン輸率 / 液体電解質 / 濃厚電解液 / 電解液 / リチウム輸率 / イオン伝導機構
研究開始時の研究の概要

本研究では高イオン伝導性と高Li輸率を両立する低分子系液体電解質の創出に向けた電解質設計指針を提示するため、様々な低分子系液体電解質のイオン伝導性、Li輸率、Onsager係数および相互相関項と分子構造、Liイオン溶媒和構造の関係性を明らかにする。検討対象として、従来の非水系電解液、超濃厚電解液に加え、既存の電解液設計指針で考慮されてこなかった解離性が低いLi塩や弱配位性溶媒を用いた超濃厚電解液も用いる。これによって、Liイオン伝導-電解質構造相関の体系化を図り、高イオン伝導性と高Li輸率を両立する低分子系液体電解質を実現するための分子論的条件の抽出を行う。

研究成果の概要

本研究の目的は次世代高容量・高出力Li系二次電池の実現へ向け、高イオン伝導性と高Li輸率を両立する低分子液体電解質材料のための新しい指標を提示することである。超濃厚電解液を主な検討対象として、イオン間に生じる相関運動を実験的に決定し、電解質構造など分子レベルの情報との関係性を調査することで、高いイオン伝導性と高いLi輸率を発現する分子論的条件を解明した。会合性のリチウム塩を用いると、高リチウム輸率が得られる一方、イオン伝導性が低くなることを明らかにした。また、これらトレードオフの解消には、弱配位性溶媒・アニオンの利用が有効であることを実証した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究の目的は次世代高容量・高出力Li系二次電池の実現へ向け、高イオン伝導性と高Li輸率を両立する液体電解質材料に関する研究で重要な社会的意義を有する。また、方法論として、材料化学的な見地から行われてきた従来の電解質設計にOnsager相反定理および線形応用理論による普遍的なイオン伝導の考え方を取り入れ、これまで考慮されてこなかったイオン伝導のOnsager係数および相互相関項を実験的に決定し、電解質構造など分子レベルの情報との相関性を明らかにすることで、高いイオン伝導性と高いLi輸率を発現する分子論的条件の検討を行い、学術的にも意義深いと言える。

報告書

(4件)
  • 2022 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2021 実績報告書
  • 2020 実績報告書
  • 研究成果

    (41件)

すべて 2023 2022 2021 2020

すべて 雑誌論文 (14件) (うち国際共著 1件、 査読あり 14件、 オープンアクセス 8件) 学会発表 (26件) (うち国際学会 1件、 招待講演 3件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Concentrated Nonaqueous Polyelectrolyte Solutions: High Na-Ion Transference Number and Surface-Tethered Polyanion Layer for Sodium-Metal Batteries2023

    • 著者名/発表者名
      Kondou Shinji、Sakashita Yusuke、Morinaga Asuka、Katayama Yu、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Ueno Kazuhide
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials & Interfaces

      巻: 15 号: 9 ページ: 11741-11755

    • DOI

      10.1021/acsami.2c21557

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ion Transport in Glyme‐ and Sulfolane‐Based Highly Concentrated Electrolytes2023

    • 著者名/発表者名
      Shigenobu Keisuke、Sudoh Taku、Murai Junichi、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Ueno Kazuhide
    • 雑誌名

      The Chemical Record

      巻: Early View 号: 8

    • DOI

      10.1002/tcr.202200301

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] On the concentration polarisation in molten Li salts and borate-based Li ionic liquids2023

    • 著者名/発表者名
      Shigenobu Keisuke、Philippi Frederik、Tsuzuki Seiji、Kokubo Hisashi、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Ueno Kazuhide
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 25 号: 9 ページ: 6970-6978

    • DOI

      10.1039/d2cp05710g

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Concentrated Lithium Dodecyl Sulfate Aqueous Electrolytes: Utilizing Self‐Assembly and Interfacial Adsorption for Aqueous Li‐ion Batteries2022

    • 著者名/発表者名
      Kondou Shinji、Morinaga Asuka、Hashimoto Kei、Katayama Yu、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Ueno Kazuhide
    • 雑誌名

      ChemElectroChem

      巻: 9 号: 20 ページ: 101003-101003

    • DOI

      10.1002/celc.202200870

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electrochemical Pretreatment of Solid‐Electrolyte Interphase Formation for Enhanced Li <sub>4</sub> Ti <sub>5</sub> O <sub>12</sub> Anode Performance in a Molten Li?Ca Binary Salt Hydrate Electrolyte2022

    • 著者名/発表者名
      Kondou Shinji、Watanabe Yoshifumi、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Ueno Kazuhide
    • 雑誌名

      ChemElectroChem

      巻: 9 号: 11

    • DOI

      10.1002/celc.202200061

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Li-Ion Transport and Solvation of a Li Salt of Weakly Coordinating Polyanions in Ethylene Carbonate/Dimethyl Carbonate Mixtures2022

    • 著者名/発表者名
      Kondou Shinji、Sakashita Yusuke、Yang Xiaoxiao、Hashimoto Kei、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Ueno Kazuhide
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials &amp; Interfaces

      巻: 14 号: 16 ページ: 18324-18334

    • DOI

      10.1021/acsami.1c25067

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Li<sup>+</sup> transference number and dynamic ion correlations in glyme-Li salt solvate ionic liquids diluted with molecular solvents2022

    • 著者名/発表者名
      Sudoh Taku、Shigenobu Keisuke、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Ueno Kazuhide
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 24 号: 23 ページ: 14269-14276

    • DOI

      10.1039/d2cp01409b

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rate Performance of LiCoO<sub>2</sub> Half-cells Using Highly Concentrated Lithium Bis(fluorosulfonyl)amide Electrolytes and Their Relevance to Transport Properties2021

    • 著者名/発表者名
      KONDOU Shinji、DOKKO Kaoru、WATANABE Masayoshi、UENO Kazuhide
    • 雑誌名

      Electrochemistry

      巻: 89 号: 4 ページ: 389-394

    • DOI

      10.5796/electrochemistry.21-00052

    • NAID

      130008062337

    • ISSN
      1344-3542, 2186-2451
    • 年月日
      2021-07-05
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Protic Ionic Liquids Can Be Both Free Proton Conductors and Benign Superacids2021

    • 著者名/発表者名
      Ansari Younes、Ueno Kazuhide、Angell C. Austen
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry B

      巻: 125 号: 28 ページ: 7855-7862

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.1c05299

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Effects of Li ion-solvent interaction on ionic transport and electrochemical properties in highly concentrated cyclic carbonate electrolytes2021

    • 著者名/発表者名
      Shigenobu Keisuke、Sudoh Taku、Tabuchi Mayu、Tsuzuki Seiji、Shinoda Wataru、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Ueno Kazuhide
    • 雑誌名

      Journal of Non-Crystalline Solids: X

      巻: 11-12 ページ: 100071-100071

    • DOI

      10.1016/j.nocx.2021.100071

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Solvate electrolytes for Li and Na batteries: structures, transport properties, and electrochemistry2021

    • 著者名/発表者名
      Yosuke Ugata, Keisuke Shigenobu, Ryoichi Tatara, Kazuhide Ueno, Masayoshi Watanabe, Kaoru Dokko
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      巻: 23 号: 38 ページ: 21419-21436

    • DOI

      10.1039/d1cp02946k

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Anion effects on Li ion transference number and dynamic ion correlations in glyme?Li salt equimolar mixtures2021

    • 著者名/発表者名
      Shigenobu Keisuke、Shibata Masayuki、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Fujii Kenta、Ueno Kazuhide
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 23 号: 4 ページ: 2622-2629

    • DOI

      10.1039/d0cp06381a

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Solvent effects on Li ion transference number and dynamic ion correlations in glyme- and sulfolane-based molten Li salt solvates2020

    • 著者名/発表者名
      Shigenobu Keisuke、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi、Ueno Kazuhide
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 22 号: 27 ページ: 15214-15221

    • DOI

      10.1039/d0cp02181d

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Effects of fluoroethylene carbonate addition to Li-glyme solvate ionic liquids on their ionic transport properties and Si composite electrode performance2020

    • 著者名/発表者名
      Shobukawa Hitoshi、Shigenobu Keisuke、Terada Shoshi、Kondou Shinji、Ueno Kazuhide、Dokko Kaoru、Watanabe Masayoshi
    • 雑誌名

      Electrochimica Acta

      巻: 353 ページ: 136559-136559

    • DOI

      10.1016/j.electacta.2020.136559

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 鎖状エーテル系電解液の基礎物性とリチウム硫黄電池への適用2023

    • 著者名/発表者名
      石川 遼、重信 圭佑、須藤 拓、都築 誠二、篠田 渉、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      電気化学会第90回大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 高分子を微量添加した溶融Liイミド塩の基礎物性2023

    • 著者名/発表者名
      須藤 拓、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      電気化学会第90回大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 急速充放電能を実現する液系電解質の設計2022

    • 著者名/発表者名
      須藤 拓、重信 圭佑、獨古 薫、渡邊 正義、上野 和英
    • 学会等名
      第11回 JACI/GSC シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 弱配位性ポリアニオン型高分子溶液のイオン輸送機構と二次電池適応2022

    • 著者名/発表者名
      近藤 慎司、坂下 裕亮、楊 笑笑、橋本 慧、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      第71回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] ドナー性の異なる溶媒を用いた高濃度Li塩溶液における溶液構造とLiイオン輸送の関係2022

    • 著者名/発表者名
      重信 圭佑、都築 誠二、篠田 渉、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      2022年度電気化学秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 高濃度Li塩/スルホラン溶液希釈系におけるイオン相関とLiイオン輸送・電池特性への影響2022

    • 著者名/発表者名
      須藤 拓、重信 圭佑、石川 遼、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      第63回電池討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 鎖状エーテル系電解液の基礎物性とリチウム硫黄電池への適用2022

    • 著者名/発表者名
      石川 遼、重信 圭佑、須藤 拓、都築 誠二、篠田 渉、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      第63回電池討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] ポリアニオン型Na非水溶液の挙動に基づくイオン輸送及び電気化学特性2022

    • 著者名/発表者名
      近藤 慎司、坂下 裕亮、森永 明日香、片山 祐、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      第63回電池討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 高濃度Li塩溶液に用いる溶媒のドナー性と溶液構造・Liイオン輸送の関係2022

    • 著者名/発表者名
      重信 圭佑、都築 誠二、篠田 渉、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      第63回電池討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] The difference in Li ion transport mechanism in Li ionic liquids and molten salts2022

    • 著者名/発表者名
      重信 圭佑、都築 誠二、小久保 尚、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      第12回イオン液体討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] シングルイオン伝導性液体電解質へ向けた分子設計2022

    • 著者名/発表者名
      上野 和英
    • 学会等名
      第40回 夏の学校 電気化学会関東支部
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 溶融Li塩溶媒和物のLiイオン溶媒和とイオン輸送特性2022

    • 著者名/発表者名
      上野和英
    • 学会等名
      溶融塩委員会 第207回定例委員会 講演会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 環状カーボネートを溶媒に用いた高濃度Li塩溶液におけるLiイオン-溶媒間の相互作用とLiイオン輸送・電気化学特性への影響2022

    • 著者名/発表者名
      重信 圭佑、須藤 拓、田淵 真優、都築 誠二、篠田 渉、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      電気化学会第89回大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 高濃度Li塩/スルホラン溶液におけるイオン相関とLiイオン輸送特性への影響2022

    • 著者名/発表者名
      須藤 拓、重信 圭佑、獨古 薫、渡邊 正義、上野 和英
    • 学会等名
      電気化学会第89回大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] アニオン性界面活性剤の機能性を利用した水系リチウム塩電解液の設計と電池適用2022

    • 著者名/発表者名
      近藤 慎司、橋本 慧、森永 明日香、片山 祐、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      電気化学会第89回大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 次世代電池に向けた電解液およびゲル電解質2021

    • 著者名/発表者名
      上野和英
    • 学会等名
      第113回新電池構想部会講演会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ケトエステル系溶媒を用いた高濃度LiFSA電解液の特異的なLiイオン輸送特性2021

    • 著者名/発表者名
      近藤 慎司、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      2021年電気化学会秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 高濃度Li塩溶液希釈系におけるイオン相関とLiイオン輸送特性への影響2021

    • 著者名/発表者名
      須藤 拓、重信 圭佑、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      2021年電気化学会秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] リチウムイオン液体及びリチウム塩溶融物におけるイオン輸送特性2021

    • 著者名/発表者名
      重信 圭佑、小久保 尚、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      第11回イオン液体討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] ポリイオン液体型リチウム塩を用いた有機電解液の溶解挙動とイオン輸送特性2021

    • 著者名/発表者名
      近藤 慎司、楊 笑笑、坂下 裕亮、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      第11回イオン液体討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 超高濃度 LiFSA 電解液を用いた LCO ハーフセルのレート特性と Li イオン輸送特性の相関性2021

    • 著者名/発表者名
      近藤 慎司、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      第62回電池討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 弱配位性ポリアニオン電解液の輸送特性と電気化学特性2021

    • 著者名/発表者名
      坂下 裕亮、渡邉 正義、獨古 薫、上野 和英
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] スルホン系高分子電解質の特性と蓄電デバイスへの応用2021

    • 著者名/発表者名
      土井 智尋、小久保 尚、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Factors Affecting Li+ Transport Properties of Molten Li Salt Solvate Electrolytes2020

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Shigenobu, Kaoru Dokko, Masaoshi Watanabe, Kazuhide Ueno
    • 学会等名
      PACIFIC RIM MEETING 2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 高濃度Li塩溶液におけるイオン相関とLiイオン輸送特性への影響2020

    • 著者名/発表者名
      重信 圭佑、柴田 雅之、獨古 薫、渡邉 正義、藤井 健太、上野 和英
    • 学会等名
      電気化学会第88回大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 高濃度Li塩溶液希釈系におけるLiイオン輸送特性の調査2020

    • 著者名/発表者名
      須藤 拓、重信 圭佑、獨古 薫、渡邉 正義、上野 和英
    • 学会等名
      電気化学会第88回大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [図書] イオン液体の実用展開へ向けた最新動向2022

    • 著者名/発表者名
      大内幸雄
    • 総ページ数
      320
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • ISBN
      9784781316741
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書

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公開日: 2020-04-28   更新日: 2024-01-30  

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