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ケイ素ポルフィリン/酸化チタン複合光触媒による可視光水分解

研究課題

研究課題/領域番号 20J11617
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
審査区分 小区分36020:エネルギー関連化学
研究機関東京都立大学

研究代表者

佐野 奎斗  東京都立大学, 大学院都市環境科学研究科, 特別研究員(DC2)

研究期間 (年度) 2020-04-24 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
2021年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
2020年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
キーワード酸化チタン / ナノ粒子 / 光触媒 / 有機無機複合体 / 人工光合成 / 酸化スズ
研究開始時の研究の概要

本研究では、天然の植物が行う光合成反応を模倣した人工光合成の実現を目指す。特に、太陽光のうち大部分を占める可視域の光エネルギーを用いて、水を、水素や過酸化水素などの有用な化合物へと効率よく分解できる光触媒を開発する。光触媒には、ポルフィリンと呼ばれる有機色素にケイ素原子を導入したケイ素ポルフィリンと、酸化チタンを代表とする無機半導体光触媒を用いる。ケイ素ポルフィリンを酸化チタンに吸着させたケイ素ポルフィリン/酸化チタン複合光触媒の合成、およびそれによる可視光水分解の実現は、エネルギー・環境問題の解決に大いに貢献し得る。

研究実績の概要

ケイ素ポルフィリンを酸化チタン表面に吸着させたケイ素ポルフィリン/酸化チタン複合体の調製に取り組んだ.ケイ素ポルフィリンには骨格内にカルボン酸基を有するSi-TCPPを,酸化チタンには前年度の研究で調製に成功した高い透明性と安定性を持つ酸化チタンナノ粒子の酸性メタノール水分散液を選択した.ポルフィリンの静電相互作用による吸着を期待し,複合化に適した弱酸性から中性までpHを上げると酸化チタンの凝集によって分散液が白濁し,ポルフィリンの吸着挙動を明らかにすることが困難であった.
そこで,酸化チタンの安定性を高めるために種々の高分子によるナノ粒子の保護を検討した.すると,代表的な高分子であるNafionやポリエチレングリコールを含む分散液中では中性下においても酸化チタンの凝集を抑制できることがわかった.そこで,Nafionを含む中性の酸化チタン分散液中にSi-TCPPを添加すると,それ単独のときに比べて極大吸収波長の長波長シフトと発光強度の減少が観測され,Si-TCPPが酸化チタン表面に吸着していることが示唆された.この化合物による可視光水分解を期待し,実際に可視光を照射したが水素の生成は確認されなかった.これは,Si-TCPPから酸化チタンへの光誘起電子移動が起こりにくいためと考えられ,今後はこの過程の効率を向上するためにポルフィリンのLUMOの電位よりも伝導帯下端位置が十分に低い半導体材料を選択する必要がある.
たとえば,我々はチタンとスズの複合金属酸化物に注目しており,これらの化合物の調製方法と光触媒活性について光化学討論会にて報告した.さらに,このほかの金属酸化物として半導体ニオブ酸ナノシートと,代表的なカチオン性ポルフィリンであるTMPyPの吸着挙動を調査し,学術誌J. Phys. Chem. Solidsに報告した.

現在までの達成度 (段落)

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2021 実績報告書
  • 2020 実績報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて 2022 2021 2020

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (5件)

  • [雑誌論文] Precise evaluation of adsorption behavior of cationic porphyrin on monolayer of perovskite-type niobia nanosheet by absorption spectroscopy2022

    • 著者名/発表者名
      Oshima Momoka、Sano Keito、Hirade Yugo、Nakazato Ryosuke、Ishida Tamao、Shimada Tetsuya、Takagi Shinsuke
    • 雑誌名

      Journal of Physics and Chemistry of Solids

      巻: 161 ページ: 110423-110423

    • DOI

      10.1016/j.jpcs.2021.110423

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dye-Sensitized Hydrogen Production by Porphyrin/Rh-Doped-Titania-Nanosheet Complex2021

    • 著者名/発表者名
      Onishi Ryota、Sano Keito、Shimada Tetsuya、Ishida Tamao、Takagi Shinsuke
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 94 号: 3 ページ: 937-942

    • DOI

      10.1246/bcsj.20200348

    • NAID

      130008021855

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Optically Transparent Colloidal Dispersion of Titania Nanoparticles Storable for Longer than One Year Prepared by Sol/Gel Progressive Hydrolysis/Condensation2020

    • 著者名/発表者名
      Sano Keito、Kuttassery Fazalurahman、Shimada Tetsuya、Ishida Tamao、Takagi Shinsuke、Ohtani Bunsho、Yamakata Akira、Honma Tetsuo、Tachibana Hiroshi、Inoue Haruo
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials & Interfaces

      巻: 12 号: 40 ページ: 44743-44753

    • DOI

      10.1021/acsami.0c12951

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Adsorption orientation control of porphyrin on titania-nanosheet2020

    • 著者名/発表者名
      Tominaga Shota、Sano Keito、Hirade Yugo、Shimada Tetsuya、Ishida Tamao、Takagi Shinsuke
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 61 号: 46 ページ: 152494-152494

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2020.152494

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] チタン/スズ複合金属酸化物ナノ粒子の合成と物性評価2021

    • 著者名/発表者名
      佐野 奎斗, 石田 玉青, 嶋田 哲也, 立花 宏, 大谷 文章, 高木 慎介, 井上 晴夫
    • 学会等名
      2021年光化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] ニオビアナノシートをホストとした新規有機/無機複合体の調製2021

    • 著者名/発表者名
      大島 百々香, 佐野 奎斗, 平出 有吾, 嶋田 哲也, 石田 玉青, 高木 慎介
    • 学会等名
      2021年光化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 酸化チタンナノ粒子の粒径に対する溶媒依存性評価2021

    • 著者名/発表者名
      佐野 奎斗, Fazalurahman Kuttassery, 立花 宏, 嶋田 哲也, 石田 玉青, 高木 慎介, 井上 春夫
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会(2021)
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Optically Transparent Dispersion of Titanium and Tin Oxide Nanoparticle2020

    • 著者名/発表者名
      Keito Sano, Kuttassery Fazalurahman, Bunsho Ohtani, Akira Yamakata, Tetsuya Shimada, Tamao Ishida, Hiroshi Tachibana, Haruo Inoue, and Shinsuke Takagi
    • 学会等名
      光化学討論会2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 可視域で透明な酸化チタン・酸化スズナノ粒子分散液の調製と光触媒材料への応用2020

    • 著者名/発表者名
      佐野 奎斗, Fazalurahman Kuttassery, 石田 玉青, 嶋田 哲也, 立花 宏, 高木 慎介, 井上 春夫
    • 学会等名
      第 10 回 CSJ 化学フェスタ 2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書

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公開日: 2020-07-07   更新日: 2024-03-26  

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