研究課題/領域番号 |
20J22816
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研究種目 |
特別研究員奨励費
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配分区分 | 補助金 |
応募区分 | 国内 |
審査区分 |
小区分33020:有機合成化学関連
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研究機関 | 広島大学 |
研究代表者 |
田中 英也 広島大学, 先進理工系科学研究科, 特別研究員(DC1)
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研究期間 (年度) |
2020-04-24 – 2023-03-31
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研究課題ステータス |
完了 (2022年度)
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配分額 *注記 |
3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
2022年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
2021年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
2020年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
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キーワード | アライン / ルイス酸性 / スズ / ホウ素 / 銅触媒 |
研究開始時の研究の概要 |
アラインはσ結合挿入や環化反応によりアライン由来の芳香環に炭素骨格や官能基を同時導入できる魅力的な反応剤である.アラインを用いた新反応開発は精力的に研究され続けているが,その反応性の高さゆえ,「アライン挿入分子数の精密制御」手法は確立されていない.「有機金属反応剤の新たなルイス酸性評価・制御」を鍵とした綿密な反応設計により「アライン挿入分子数の精密制御」手法を確立し,医薬品・機能性材料の基幹骨格となるπ共役分子の新規合成法を開拓する.
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研究実績の概要 |
令和2年度・令和3年度に,計算的FIA法による有機ホウ素・スズのルイス酸性(LA)評価およびスズ/銅トランスメタル化を鍵素反応とする新反応開発に着手してきた.これらの知見を発展させ,令和4年度,以下の3つを中心に研究を推進した. 1.理論計算によるLA評価は,実際の化合物を合成することなく反応性や安定性などの挙動を予測できる点や実験による不確実性を排除できる点など多くのメリットがあり,近年注目が集まっている.計算的LA評価は,LAの高い化合物に適用されてきた一方で(Greb, Chem. Eur. J. 2018, 24, 17881),有機合成化学上有用な,LAの比較的低いボロナミド(ArBdanなど)や有機スズの計算的LA評価はほとんど未開拓領域であった.特に,計算的LA評価に最も利用されてきたFIA法では,ボロナミドとボロネートのLAを統一的なスケールで評価できないうえ,ヘテロアリールスズのLA評価の妥当性も検証できない(FIA値とSn NMR化学シフトに線形関係がない)問題に直面していた.今回,FIA法に比べて注目されてこなかったアンモニアアフィニティー(AA)法によりボロナミドとボロネートのLAを,GEI法によりアリールスズのLAを正確に評価できることを明らかにした. 2.確立したLA評価手法により,アリールスズ/銅トランスメタル化が以下の3つの場合に促進されることを明らかにした.1)スズのLAが高い,2)配向性のヘテロアリール基である,3)アリールスズの求核性が高い.本知見はクロスカップリングの素反応の中でも最も理解が進んでいないトランスメタル化の理解を深めるうえで意義深い. 3.明らかにしたスズ/銅トランスメタル化の特性を活かすことで,サイト選択的クロスカップリング,アラインの銅触媒ヘテロアリールスタニル化,アリールスタニル化を経由する環形成反応を進展させた.
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現在までの達成度 (段落) |
令和4年度が最終年度であるため、記入しない。
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今後の研究の推進方策 |
令和4年度が最終年度であるため、記入しない。
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