| 研究課題/領域番号 |
20K05526
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 基金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 審査区分 |
小区分34010:無機・錯体化学関連
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| 研究機関 | 富山大学 |
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研究代表者 |
岩村 宗高 富山大学, 学術研究部理学系, 講師 (60372942)
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| 研究期間 (年度) |
2020-04-01 – 2023-03-31
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| 研究課題ステータス |
完了 (2022年度)
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| 配分額 *注記 |
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2022年度: 390千円 (直接経費: 300千円、間接経費: 90千円)
2021年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2020年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
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| キーワード | 金属錯体 / 希土類 / 円偏光発光 / 時間分解発光 / キラル / 光学選択的反応 / アロステリック効果 / 遭遇イオン対 / 超高速時間分解分光 / 発光分光 / 時間分解円偏光発光 / 光学選択的消光反応 / ユウロピウム / ヤーン・テラー変形 |
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| 研究開始時の研究の概要 |
CPL分光と、時間分解発光分光の2種の発光分光法を組み合わせ、フェムト秒時間領域まで測定可能なCPL分光システムを開発する。ナノ秒時間分解能を持つシステムを用いて、アミノ酸によってキラリティを誘起された発光性希土類錯体の光学選択的消光反応を観測する。フェムト秒では、円偏光励起した縮重励起状態からの円偏光異方性発光を検出する。
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| 研究成果の概要 |
光励起状態の金属錯体について、円偏光発光分光を含めた時間分解発光測定を行った。励起状態でヤーン・テラー変形を示す銅(I)錯体を円偏光励起し、この発光の円偏光異方性の時間変化をフェムト秒時間領域で計測したが、十分な強度の円偏光異方性信号が得られなかった。一方、ナノ秒時間領域で行ったEu錯体と、キラルなコバルト錯体が共存する水溶液の時間分解発光信号の円偏光異方性を計測したところ、短寿命種に強い円偏光異方性があることが見出された。Eu錯体とCo錯体が遭遇イオン対を形成することで、エネルギー移動による消光反応が起こると同時に、キラルな構造変形がEu錯体におこることが分かった。
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| 研究成果の学術的意義や社会的意義 |
アキラルな[Eu(pda)2]-がキラルな[Co(en)3]3+により円偏光発光を示すことが明らかとなった。アミノ酸以外のキラル分子で円偏光を[Eu(pda)2]-に誘起するはじめての例である。時間分解CPLを計測することにより、短寿命種がCPLを示すことが分かった。これは時間分解CPLの有効性を示した珍しい例のひとつである。一方、フェムト秒時間分解CPLでは課題を残すことになった。直励起で励起縮重状態を生成する系にて再検討する必要がある。
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