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コアーコロナ高分子微粒子固定化有機分子触媒の創製とフロー式連続不斉合成への応用

研究課題

研究課題/領域番号 20K05604
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分35010:高分子化学関連
研究機関豊橋技術科学大学

研究代表者

原口 直樹  豊橋技術科学大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (30378260)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2022年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2021年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2020年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
キーワード高分子触媒 / 有機分子触媒 / 高分子微粒子 / コアーコロナ / 不斉反応 / MacMillan触媒 / Diels-Alder反応 / フロー反応 / ATRP / フロー合成 / 不斉合成 / コア-コロナ
研究開始時の研究の概要

メタルフリー触媒であるキラル有機分子触媒を用いた光学活性化合物のフロー式連続合成による高効率な有用物質合成の実用化が期待されているが、フロー式連続合成に適した固定化触媒に求められる要求は高く、その開発は十分とはいえない。
本研究では、低分子触媒と同等以上の立体選択性と不均一系触媒の回収・再使用性を併せ持つ高分子固定化キラル有機分子触媒を合成することを目的とする。次に、この高分子触媒をバッチ式不斉反応に応用し、高分子構造などが不斉反応に与える影響について調べる。ここで得られた知見を元に、フロー式連続反応に適した高分子触媒を開発し、実用的な光学活性化合物のフロー式連続合成システムを構築する。

研究成果の概要

スルホン酸部位をコロナ部に有するコアーコロナ高分子微粒子とイオン性キラル有機分子触媒のイオン交換反応または中和反応により、イオン結合型コアーコロナ高分子微粒子固定化キラル有機分子触媒の合成に成功した。
まず、コアーコロナ高分子微粒子固定化キラル有機分子触媒をバッチ式不斉反応に用い、特にコア部の粒径およびコロナ部の分子量が反応性および立体選択性に大きな影響を与えることを見いだした。また、コアーコロナ高分子微粒子固定化キラル有機分子触媒はフロー式連続反応で優れた連続使用性を示した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

イオン結合型コアーコロナ高分子微粒子固定化キラル有機分子触媒はメタルフリー触媒であり、生成物への有害な金属の混入の心配がない。コア部による分散性や回収性の向上、コロナ部の精密分子設計による高い触媒性能を示す高性能高分子キラル触媒である。
この高性能高分子キラル触媒を連続フロー反応に用いることで、中間生成物の単離、精製を省略でき、資源の節約、エネルギーの省力化や時間の短縮化が可能となるだけでなく、穏和な反応条件や水系反応への適用も可能であることから、環境調和に配慮した触媒的不斉反応プロセスに繋がる。

報告書

(4件)
  • 2022 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2021 実施状況報告書
  • 2020 実施状況報告書
  • 研究成果

    (45件)

すべて 2023 2022 2021 2020 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (9件) (うち国際共著 5件、 査読あり 9件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (30件) (うち国際学会 3件、 招待講演 2件) 図書 (1件) 備考 (3件)

  • [国際共同研究] Comilla University(バングラデシュ)

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [国際共同研究] McMaster University(カナダ)

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Amorphous Porous Polyurethanes as Macromolecular Ligands for Palladium Catalysts2023

    • 著者名/発表者名
      Bando Masayoshi、Zhu Wentao、Shimoda Shuhei、Hamanishi Eri、Sano Natsuhiro、Trombini Claudio、Naga Naofumi、Haraguchi Naoki、Itsuno Shinichi、Nishida Mayumi、Nakano Tamaki
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 52 号: 1 ページ: 5-9

    • DOI

      10.1246/cl.220459

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of cinchona urea polymers using Yamamoto coupling and their application to asymmetric reaction2023

    • 著者名/発表者名
      Rahman Mohammad Farhadur、Fujisawa Ikuhide、Haraguchi Naoki、Itsuno Shinichi
    • 雑誌名

      Chirality

      巻: 35 号: 3 ページ: 178-188

    • DOI

      10.1002/chir.23526

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] C5’‐Nitrated Cinchona Catalysts for Asymmetric Michael Addition Reaction2022

    • 著者名/発表者名
      Farhadur Rahman Mohammad、Yangyuayang Chouthor、Fujisawa Ikuhide、Haraguchi Naoki、Itsuno Shinichi
    • 雑誌名

      Asian Journal of Organic Chemistry

      巻: 11 号: 6

    • DOI

      10.1002/ajoc.202200113

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Synthesis of homo- and copolymer containing sulfonic acid via atom transfer radical polymerization2022

    • 著者名/発表者名
      Ullah Md. Wali、Haraguchi Naoki、Ali Md. Azgar、Alam Md. Rabiul、Chowdhury Samiul Islam
    • 雑誌名

      Designed Monomers and Polymers

      巻: 25 号: 1 ページ: 261-270

    • DOI

      10.1080/15685551.2022.2126092

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Amphiphilic Immobilized Diphenylprolinol Alkyl Ether Catalyst on PS-PEG Resin2021

    • 著者名/発表者名
      Koshino Seitaro、Hattori Shusuke、Hasegawa Shota、Haraguchi Naoki、Yamamoto Takeshi、Suginome Michinori、Uozumi Yasuhiro、Hayashi Yujiro
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 94 号: 3 ページ: 790-797

    • DOI

      10.1246/bcsj.20200355

    • NAID

      130008021824

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of polymer microsphere‐supported chiral pyrrolidine catalysts by precipitation polymerization and their application to asymmetric Michael addition reactions2021

    • 著者名/発表者名
      Debnath Mithun Kumar、Oyama Wako、Ono Yuya、Sugimoto Takuya、Watanabe Rina、Haraguchi Naoki
    • 雑誌名

      Journal of Polymer Science

      巻: ー 号: 11 ページ: 1072-1083

    • DOI

      10.1002/pol.20210128

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書 2020 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Asymmetric transfer hydrogenation of (E)-2-[1,2,6,7-tetrahydro-8H-indeno[5,4-b]furan-8-ylidene]acetaldehyde using polymer-supported chiral pyrrolidine catalyst2021

    • 著者名/発表者名
      N. Haraguchi, R. Watanabe, S. Itsuno, H. Ochiai, A. Nishiyama
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      巻: 94 号: 6 ページ: 1715-1719

    • DOI

      10.1246/bcsj.20210055

    • NAID

      130008066547

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書 2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Atom Transfer Radical Polymerization of Styrene and Acrylates: Effects of Catalyst, Ligand, Solvent, and Initiator2021

    • 著者名/発表者名
      M. W. Ullah, N. Haraguchi, M. A. Ali, M. R. Alam, M. Mahiuddin, S. K. Ahamed
    • 雑誌名

      J. Sci. Res.

      巻: 13 号: 3 ページ: 999-1010

    • DOI

      10.3329/jsr.v13i3.53347

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Polymer-Supported Chiral Cis-Disubstituted Pyrrolidine Catalysts and Their Application to Batch and Continuous-Flow Systems2020

    • 著者名/発表者名
      Ochiai Hidenori、Nishiyama Akira、Haraguchi Naoki、Itsuno Shinichi
    • 雑誌名

      Organic Process Research & Development

      巻: 24 号: 10 ページ: 2228-2233

    • DOI

      10.1021/acs.oprd.0c00268

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] C5’-Nitrated cinchona catalysts for asymmetric Michael addition reaction2023

    • 著者名/発表者名
      Mohammad FarhadurRahman,、藤澤郁英、原口直樹、伊津野真一
    • 学会等名
      The 1st KOSEN Research International Symposium
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 機能性架橋高分子の合成と触媒機能2022

    • 著者名/発表者名
      原口直樹
    • 学会等名
      第53回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of uniform polymer microsphere-immobilized MacMillan catalyst for continuous flow asymmetric Diels-Alder reaction2022

    • 著者名/発表者名
      Md Azgar Ali, 原口直樹
    • 学会等名
      5th glowing polymer symposium in KANTO
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 薗頭-萩原カップリング重合によるシンコナ-スクアラミド高分子の合成と不斉反応への応用2022

    • 著者名/発表者名
      原口 直樹, 佐々木 裕哉, 雨夜 徹, 伊津野 真一
    • 学会等名
      第71回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 高分子微粒子固定化MacMillan触媒の合成とフロー式不斉Diels-Alder反応への応用2022

    • 著者名/発表者名
      Md Azgar Ali, 山田 丈, 原口 直樹
    • 学会等名
      第71回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] イオン結合型高分子固定化MacMillan触媒による連続フロー式不斉Diels-Alder反応2022

    • 著者名/発表者名
      山田 丈, Md Azgar Ali, 原口 直樹
    • 学会等名
      第71回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] イオン結合型高分子固体化N-ヘテロ環状カルベン触媒の合成と分子内Stetter反応への応用2022

    • 著者名/発表者名
      飯田 真央, 巽 則行, 原口 直樹
    • 学会等名
      第71回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 高分子固定化キラルイミダゾリジノン塩触媒による連続フロー式不斉反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      原口 直樹, Md Azgar Ali, 山田 丈
    • 学会等名
      第71回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of monodisperse low-crosslinked polymer microspheres with sulfonic acid by precipitation polymerization2022

    • 著者名/発表者名
      ALAM MD RABIUL, 原口 直樹
    • 学会等名
      第53回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 薗頭・萩原カップリング重合を用いたキラルイミダ ゾリジノン骨格を有するキラル高分子の合成と不斉 Diels-Alder反応への応用2022

    • 著者名/発表者名
      VAN THI HANG, 佐々木 裕哉, 原口 直樹
    • 学会等名
      第53回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Asymmetric alkylation reaction of glycine derivatives catalyzed by core-corona polymer microsphere-supported cinchonidium salt2021

    • 著者名/発表者名
      Md Ullah, Nguyen Thao, Takuya Sugimoto, Naoki Haraguchi, Shinichi Itsuno
    • 学会等名
      ACS Spring
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Development of one-pot multi-step reactions by using polymer microsphere-immobilized chiral prolinol derivative2021

    • 著者名/発表者名
      Mithun Kumar Debnath, Naoki Haraguchi
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書 2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 高分子固定化 MacMillan 触媒を用いた連続フロー不斉Diels-Alder反応の開発2021

    • 著者名/発表者名
      山田 丈, 原口 直樹
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] イオン結合型高分子固定化 N-ヘテロ環状カルベン触媒の合成と不斉反応への応用2021

    • 著者名/発表者名
      巽 規行, 原口 直樹
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 高分子固定化cis型ジフェニルプロリノール誘導体の開発と不斉反応への応用2021

    • 著者名/発表者名
      原口 直樹, 渡辺 りな, 落合 秀紀, 西山 章, 伊津野 真一
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] シンコナアルカロイド骨格を有するビナフチルベースらせん高分子触媒の合成と不斉触媒への応用2021

    • 著者名/発表者名
      佐々木 裕哉, 原口 直樹, 伊津野 真一
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 高分子固定化cis型キラルピロリジン誘導体を用いたエナールの水素移動型不斉還元反応2021

    • 著者名/発表者名
      FUAAD Ahmad Ariff Hilmi Bin Ahmad, 渡辺りな, 原口直樹
    • 学会等名
      第52回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] LOURDES Daniel Issac, 橋本優里, 原口直樹2021

    • 著者名/発表者名
      スルホン酸を有する高分子微粒子触媒の合成とフロー法による脱アセタール化反応への応用
    • 学会等名
      第52回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 高分子固定化ジフェニルプロリノール誘導体を用いた不斉Michael付加反応2021

    • 著者名/発表者名
      秋田知輝, 渡辺りな, 原口直樹
    • 学会等名
      第52回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] イオン結合型高分子固体化N-ヘテロ環状カルベン触媒による分子内Stetter反応2021

    • 著者名/発表者名
      飯田真央, 巽則行, 原口直樹
    • 学会等名
      第52回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] コア-コロナ型高分子微粒子固定化MacMillan触媒の合成と連続フロー法による不斉Diels-Alder反応への応用2021

    • 著者名/発表者名
      JAMES Jason Jonah, ULLAH MD. Wali, 原口直樹
    • 学会等名
      第52回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 高分子固定化cis-ジフェニルプロリノールを用いたカルコンの不斉酸化反応2021

    • 著者名/発表者名
      新谷侑大, 原口直樹
    • 学会等名
      第52回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Design of polymer microsphere-immobilized chiral prolinol derivative: application in one-pot acid-base reaction by using site-isolation2021

    • 著者名/発表者名
      Mithun Kumar Debnath, Naoki Haraguchi
    • 学会等名
      ACS Spring 2021
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 山田 丈、原口 直樹2021

    • 著者名/発表者名
      高分子固定化 MacMillan 触媒を用いた連続フロー不斉Diels-Alder反応の開発
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 巽 規行、原口 直樹2021

    • 著者名/発表者名
      イオン結合型高分子固定化N-ヘテロ環状カルベン 触媒の合成と不斉反応への応用
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 沈殿重合法を用いたスルホン酸を有する高分子中空粒子の合成と応用2020

    • 著者名/発表者名
      橋本 優里、中川 未来、原口 直樹
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 高分子固定化ジフェニルプロリノール誘導体の合成と不斉酸化反応への応用2020

    • 著者名/発表者名
      新谷 侑大、原口 直樹
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] メタルフリー触媒を基軸とする高分子化学2020

    • 著者名/発表者名
      原口 直樹
    • 学会等名
      第69回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 高分子固定化ジフェニルプロリノール誘導体の合成と不斉反応への応用2020

    • 著者名/発表者名
      新谷 侑大、渡辺 りな、原口 直樹
    • 学会等名
      第69回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 高分子微粒子固定化キラルプロリノール誘導体の合成とマイケル付加反応への応用2020

    • 著者名/発表者名
      デブナット ミトゥン クマ ル、原口 直樹
    • 学会等名
      第69回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [図書] Catalysts Immobilized onto Polymers2020

    • 著者名/発表者名
      Shinichi Itsuno, Naoki Haraguchi
    • 総ページ数
      53
    • 出版者
      Wiley-VCH
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [備考] 研究紹介

    • URL

      https://www.tut.ac.jp/university/faculty/chem/245.html

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書 2021 実施状況報告書 2020 実施状況報告書
  • [備考] 豊橋技科大原口研究室

    • URL

      https://twitter.com/GroupHaraguchi

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [備考] 研究室HP

    • URL

      https://chem.tut.ac.jp/chiral/index.html

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書 2021 実施状況報告書 2020 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2020-04-28   更新日: 2024-01-30  

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