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ボロニウム錯体の分子構造および分子集合構造と光応答挙動の相関解明

研究課題

研究課題/領域番号 20K05646
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分35030:有機機能材料関連
研究機関富山大学

研究代表者

吉野 惇郎  富山大学, 学術研究部理学系, 助教 (70553353)

研究分担者 林 直人  富山大学, 学術研究部理学系, 教授 (90281104)
研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2022年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2021年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2020年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
キーワード感光性物質 / フォトクロミズム / カチオン性ホウ素 / 構造-物性相関 / 分子集合構造 / 結晶構造 / 同形結晶
研究開始時の研究の概要

光酸化還元型有機フォトクロミック化合物は、スマート素材の広い分野に応用可能性がある重要な化合物クラスである。その代表的存在であるビオロゲンに類似した高い電子受容性をもつボロニウム(カチオン性ホウ素)錯体について、近年申請者が感光性挙動を発見した。しかし、ボロニウム錯体の光応答挙動と分子構造および分子集合構造の関係はほとんど未知のままである。本研究では、ボロニウム錯体のホウ素上の置換基構造、対アニオンの構造、および分子集合構造が光応答挙動に及ぼす影響を、分子軌道的特徴、酸化電位、およびイオン対間距離を指標候補として解明する。

研究成果の概要

ビピリジン-ボロニウム錯体のホウ素上の置換基が第二級アルキル基だけでなく第一級アルキル基の場合も固相光応答着色挙動を示すこと、およびホウ素上の置換基がフェニル基の場合は光応答性を示さないことを明らかにした。さらに、ビピリジン-ボロニウム錯体の分子構造の変化が分子集合構造の変化を介してどのように光着色体の吸収波長に影響するかを、カチオン部分のかさ高さを変化させた化合物およびアニオン部分のかさ高さを変化させた化合物の合成、結晶構造解析、および光照射実験から明らかにした。

研究成果の学術的意義や社会的意義

光応答性化合物は、光によってその色、構造、およびその他の性質を制御して切り替えることができることから、調光材料、分子スイッチ、あるいは情報記録媒体への応用が期待されている。本研究は、ボロニウム錯体のもつ特性のうち、これまで充分な注意が払われていなかった側面である光応答性に焦点をあてて、光応答性発現に及ぼす分子構造および分子集合構造の影響を明らかにしたものであり、ボロニウム錯体の化学の新展開を推し進めるものである。また、本研究の成果を活用することで、新規な光応答素材の開発において的確な分子設計および分子集合構造設計ができるようになり、メモリーデバイス等の新素材の開発を促進できると期待される。

報告書

(4件)
  • 2022 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2021 実施状況報告書
  • 2020 実施状況報告書
  • 研究成果

    (33件)

すべて 2022 2021 2020

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (30件)

  • [雑誌論文] Triarylboranes bearing a benzimidazole or quinoline ring attached to the boron atom: Synthesis, π-conjugation, and fluorescence2022

    • 著者名/発表者名
      Yoshino Junro、Kawaguchi Shusei、Takata Shinya、Hayashi Naoto
    • 雑誌名

      Results in Chemistry

      巻: 4 ページ: 100342-100342

    • DOI

      10.1016/j.rechem.2022.100342

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Effects of π-conjugation on the solid-state photoresponsive coloring behavior of bipyridine?boronium complexes2020

    • 著者名/発表者名
      Yoshino Junro、Hirono Yoshito、Akahane Ryota、Higuchi Hiroyuki、Hayashi Naoto
    • 雑誌名

      Photochemical & Photobiological Sciences

      巻: 19 号: 11 ページ: 1517-1521

    • DOI

      10.1039/d0pp00296h

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation of solid solution and crystal-glass composite consisting of stable phenoxyl radical and its phenol analogue2020

    • 著者名/発表者名
      Kamoto Taku、Xinwen Lyu、Yoshino Junro、Hayashi Naoto
    • 雑誌名

      Arkivoc

      巻: 2020 号: 8 ページ: 58-69

    • DOI

      10.24820/ark.5550190.p011.346

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] NHCとピリジン部位からなる二座配位子を有するボロニウム錯体の固相光応答着色2022

    • 著者名/発表者名
      辻弘昭, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      第32回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 異なる固化条件により調製したトリアリールフェノキシルとその二量体からなるアモルファス固体の多形2022

    • 著者名/発表者名
      平りくか, 吉野惇郎, 林直人, 宮崎章
    • 学会等名
      第32回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] NHCを配位子にもつボロニウム錯体の固相光応答着色挙動2022

    • 著者名/発表者名
      辻弘昭, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      日本化学会近畿支部2022年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 異なる外形の対アニオンをもつビピリジン-ボロニウム錯体の合成と固相光着色挙動2022

    • 著者名/発表者名
      新井亮哉, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      日本化学会近畿支部2022年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] ビピリジン-ボロニウム錯体の固相光応答着色挙動の同形結晶間での比較2022

    • 著者名/発表者名
      木村南結, 水口萌音, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      日本化学会近畿支部2022年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] ビピリジン-ジ(2-アリールエチル)ボロニウム錯体の合成2022

    • 著者名/発表者名
      明野有沙, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      日本化学会近畿支部2022年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] キノリン環を有するねじれ電子ドナーアクセプター構造トリアリールボランの合成と性質2022

    • 著者名/発表者名
      髙田新哉, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      日本化学会近畿支部2022年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 濃縮法と磨砕法を用いたトリアリールフェノキシル/2量体系のアモルファス固化における置換基の影響2022

    • 著者名/発表者名
      呂信文, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      日本化学会近畿支部2022年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 異なる条件で調製したトリアリールフェノキシルからなるアモルファスの磁化率と熱的挙動2022

    • 著者名/発表者名
      平りくか, 吉野惇郎, 林直人, 宮崎章
    • 学会等名
      日本化学会近畿支部2022年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] アモルファス固化挙動の検討に向けた非対称トリアリールフェノールの合成2022

    • 著者名/発表者名
      黒田将暉, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      日本化学会近畿支部2022年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 2,4,6-トリアリールフェノキシルとそのフェノール類縁体からなるアモルファスの調製2022

    • 著者名/発表者名
      大嶋京, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      日本化学会近畿支部2022年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] エステル置換基をもつフェノール三量体-アミン錯体における特異なフェノキシドC-O結合長2022

    • 著者名/発表者名
      大塚紗樹, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      日本化学会近畿支部2022年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 2,4,6-トリアリールフェノキシルからなるアモルファス固化へのTEMPOLの導入2022

    • 著者名/発表者名
      山室友梨華, 林直人, 吉野惇郎
    • 学会等名
      日本化学会近畿支部2022年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] ビピリジン-ボロニウム錯体の固相光着色挙動におよぼす対アニオンの構造の影響2022

    • 著者名/発表者名
      新井亮哉, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      第49回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] ビピリジン-ジ(2 -フェニルエチル)ボロニウム錯体の合成、結晶構造、および性質2021

    • 著者名/発表者名
      大矢隼士・吉野惇郎・林直人
    • 学会等名
      第29回有機結晶シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 種々のテトラアリールホウ酸イオンをもつビピリジンーボロニウム錯体の合成、結晶構造、および性質2021

    • 著者名/発表者名
      新井亮哉・吉野惇郎・林直人
    • 学会等名
      第29回有機結晶シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 第一級アルキル基がホウ素に結合したビピリジン―ボロニウム錯体の合成と性質2021

    • 著者名/発表者名
      大矢隼士・吉野惇郎・林直人
    • 学会等名
      2021年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] キノリン環形成反応を活用したねじれ電子ドナーアクセプター構造トリアリールボランの合成研究2021

    • 著者名/発表者名
      髙田新哉・吉野惇郎・林直人
    • 学会等名
      2021年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] N‐ヘテロ環状カルベンとピリジン部位からなる二座配位子を有するボロニウム錯体の合成研究2021

    • 著者名/発表者名
      辻弘昭・吉野惇郎・林直人
    • 学会等名
      2021年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 同形結晶の構成を目指したビピリジン-ボロニウム錯体の合成研究2021

    • 著者名/発表者名
      水口萌音・吉野惇郎・林直人
    • 学会等名
      2021年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 種々のテトラアリールホウ酸イオンをもつビピリジン-ボロニウム錯体における結晶構造と光応答挙動の相関2021

    • 著者名/発表者名
      新井亮哉・吉野惇郎・林直人
    • 学会等名
      2021年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] トリアリールフェノキシル部位を2つもつ分子の合成とその固化挙動の検討2021

    • 著者名/発表者名
      呂信文・吉野惇郎・林直人
    • 学会等名
      2021年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] フェノキシルラジカルの二量体反応に及ぼす2,4,6位のtert-ブチル基の影響2021

    • 著者名/発表者名
      段業明・吉野惇郎・林直人
    • 学会等名
      2021年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 固相磨砕により調製したトリアリールフェノキシルとその二量体からなるアモルファス固体中におけるフェノキシルの含有率2021

    • 著者名/発表者名
      平りくか・吉野惇郎・林直人・宮崎章
    • 学会等名
      2021年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] フェノールオリゴマーの合成と光酸としての挙動2021

    • 著者名/発表者名
      佐藤佳輔・吉野惇郎・林直人
    • 学会等名
      2021年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルな側鎖を有するトリアリールフェノキシルの合成2021

    • 著者名/発表者名
      荻原明日香・吉野惇郎・林直人
    • 学会等名
      2021年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] p-シアノフェノール三量体ーアミン錯体の合成の試み2021

    • 著者名/発表者名
      宮前朱里・吉野惇郎・林直人
    • 学会等名
      2021年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] ジ(アリールアルキル)ホウ素骨格を有するビピリジン―ボロニウム錯体の合成研究2020

    • 著者名/発表者名
      大矢隼士, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      2020年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] テトラアリールフルオランテンにおいてテトラアリールベンゾ部位が結晶構造及び蛍光挙動に及ぼす影響2020

    • 著者名/発表者名
      尾崎仁, 佐藤信, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      2020年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] アリール基の3位のtert-ブチル基の置換数がトリアリールフェノキシルのアモルファス固化に及ぼす影響2020

    • 著者名/発表者名
      呂信文, 小嵐元気, 吉野惇郎, 林直人
    • 学会等名
      2020年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書

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公開日: 2020-04-28   更新日: 2024-01-30  

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