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顕微分光計測を駆使した三重項-三重項消滅アップコンバージョン固体系の空間分解分析

研究課題

研究課題/領域番号 20K05653
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分35030:有機機能材料関連
研究機関立教大学

研究代表者

三井 正明  立教大学, 理学部, 教授 (90333038)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2022年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円)
2021年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円)
2020年度: 3,120千円 (直接経費: 2,400千円、間接経費: 720千円)
キーワードフォトンアップコンバージョン / 三重項状態 / エネルギー移動 / 顕微発光分光 / 三重項-三重項消滅 / 項間交差 / 励起三重項状態 / 励起エネルギー移動 / 顕微 / 光アップコンバージョン / 燐光 / 三重項 / 蛍光 / 顕微分光 / 三重項消滅 / アップコンバージョン / 空間分解
研究開始時の研究の概要

三重項消滅アップコンバージョン(TTA-UC)固体系の高効率化が実現すれば太陽電池などの効率向上を期待できる。本研究では、このような課題に対して次のような計測主導型アプローチを試みる。顕微発光計測に基づく空間分解分析をTTA-UCを示す有機結晶系や有機色素-金属クラスター系に適用し、固体系で重要となる増感剤の存在量の空間分布やTTA-UCに関わる素過程の時定数、分子配向、UC効率を可視化する。得られたマップ間の相関解析を行い、UC効率の空間不均一性を生み出す要因を明らかにする。得られた微視的知見に基づいた試料作製条件の最適化を進め、脱気溶液系に匹敵する高効率なTTA-UC固体系の創製を目指す。

研究成果の概要

三重項-三重項消滅アップコンバージョン(TTA-UC)は、太陽光程度の光強度でも機能する光エネルギー変換手法である。固体状態でUCの高効率化が実現できれば、太陽電池をはじめとする太陽光駆動デバイスの効率向上に繋がるものと期待されている。本研究では、このような課題に対して計測主導型のアプローチを試みた。具体的には、顕微発光分光計測に基づく空間分解分析を、TTA-UC現象を示す有機複合結晶や有機-無機複合結晶系に適用した。1分子計測によって装置の光子検出効率を精密評価し、増感剤と消滅体の存在量やTTA-UCに関わる素過程の時定数・効率の空間不均一性を可視化する方法論を確立することに成功した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

高効率かつ太陽光強度で機能するフォトンアップコンバージョン(PUC)固体材料の開発は、PUCにおける最重要課題の一つである。本研究では、顕微発光分光計測に基づく空間分解分析を、PUC現象を示す有機複合結晶や有機-無機複合結晶に適用することにより、微結晶中における増感剤と消滅体の存在量やPUCに関わる素過程の時定数・効率の空間不均一性を可視化する方法論を確立した。このような評価手法は、PUC固体内で起こるPUCの微視的理解を深化させる(=学術的意義)だけでなく、より優れたPUC固体系の開発を促進し、太陽駆動デバイスの高効率化やセンサーへの応用へと繋がっていくこと(=社会的意義)が期待される。

報告書

(4件)
  • 2022 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2021 実施状況報告書
  • 2020 実施状況報告書
  • 研究成果

    (37件)

すべて 2023 2022 2021 2020 その他

すべて 雑誌論文 (12件) (うち査読あり 10件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (24件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Structurally Flexible Au-Cu Alloy Nanoclusters Enabling Efficient Triplet Sensitization and Photon Upconversion2023

    • 著者名/発表者名
      Arima Daichi、Mitsui Masaaki
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 145 号: 12 ページ: 6994-7004

    • DOI

      10.1021/jacs.3c00870

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 配位子保護貴金属クラスターにおける励起状態の三重項性と酸素消光2023

    • 著者名/発表者名
      三井正明,有馬大地、内田惇木、吉田航多、荒居大和、新堀佳紀
    • 雑誌名

      ナノ学会会報

      巻: 21 ページ: 61-69

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [雑誌論文] Evidence for triplet-state-dominated luminescence in biicosahedral superatomic molecular Au25 clusters2022

    • 著者名/発表者名
      Mitsui Masaaki、Wada Yuki、Kishii Ryoto、Arima Daichi、Niihori Yoshiki
    • 雑誌名

      Nanoscale

      巻: - 号: 22 ページ: 7974-7979

    • DOI

      10.1039/d2nr00813k

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書 2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] On the Origin of Photoluminescence Enhancement in Biicosahedral AgxAu25-x Nanoclusters (x = 0-13) and Their Application to Triplet-Triplet Annihilation Photon Upconversion2022

    • 著者名/発表者名
      Mitsui Masaaki、Arima Daichi、Kobayashi Yuki、Lee Eunji、Niihori Yoshiki
    • 雑誌名

      Advanced Optical Materials

      巻: 10 号: 19 ページ: 2200864-2200864

    • DOI

      10.1002/adom.202200864

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Charge-Transfer-Mediated Mechanism Dominates Oxygen Quenching of Ligand-Protected Noble-Metal Cluster Photoluminescence2022

    • 著者名/発表者名
      Mitsui Masaaki、Arima Daichi、Uchida Atsuki、Yoshida Kouta、Arai Yamato、Kawasaki Kakeru、Niihori Yoshiki
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry Letters

      巻: 13 号: 40 ページ: 9272-9278

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.2c02568

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Unravelling the origin of dual photoluminescence in Au2Cu6 clusters by triplet sensitization and photon upconversion2022

    • 著者名/発表者名
      Arima Daichi、Niihori Yoshiki、Mitsui Masaaki
    • 雑誌名

      Journal of Materials Chemistry C

      巻: 10 号: 12 ページ: 4597-4606

    • DOI

      10.1039/d1tc04591a

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Properties of a Cyclohexa-2,7-Anthrylene Ethynylene Derivative2021

    • 著者名/発表者名
      Matsuki, H.; Okubo, K.; Takaki, Y.; Niihori, Y.; Mitsui, M.; Kayahara, E.; Yamago, S.; Kobayashi, K.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 60 号: 2 ページ: 998-1003

    • DOI

      10.1002/anie.202012120

    • NAID

      120006901656

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書 2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Single Platinum Atom Doping to Silver Clusters Enables Near-infrared-to-Blue Photon Upconversion2021

    • 著者名/発表者名
      Yoshiki Niihori, Yuki Wada, Masaaki Mitsui
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 60 号: 6 ページ: 2822-2827

    • DOI

      10.1002/anie.202180661

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書 2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Starburst-Shaped D-π-A Chromophores Possessing a Hexaethynylbenzene Core for Dye-Sensitized Solar Cells2021

    • 著者名/発表者名
      Masaaki Mitsui, Yushiro Nakagome, Yoshiki Niihori, Shota Inoue, Yutaka Fujiwara, Kenji Kobayashi
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials&Interfaces

      巻: 13 号: 30 ページ: 35739-35749

    • DOI

      10.1021/acsami.1c08431

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Excited-State Symmetry Breaking in a Multiple Multipolar Chromophore Probed by Single-Molecule Fluorescence Imaging and Spectroscopy2021

    • 著者名/発表者名
      Masaaki Mitsui, Yasushi Takakura, Kazuya Hirata, Yoshiki Niihori, Yutaka Fujiwara, Kenji Kobayashi
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry B

      巻: 125 号: 35 ページ: 9950-9959

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.1c04915

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] チオラート保護貴金属クラスターの光物理:その理解の現状と応用2021

    • 著者名/発表者名
      新堀佳紀,三井正明
    • 雑誌名

      光化学

      巻: 52(2) ページ: 67-74

    • NAID

      40022683682

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Quantification of Dyes Generating Photocurrent and/or Photoluminescence in Dye-Sensitized Solar Cells Using Laser Scanning Microscopy2020

    • 著者名/発表者名
      Masaaki MItsui, Kyosuke Mori, Reina Kobayashi
    • 雑誌名

      Energies

      巻: 13 号: 8 ページ: 1866-1866

    • DOI

      10.3390/en13081866

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 配位子保護Au-Cu合金クラスターにおける励起状態緩和の全容解明 - 光アップコンバージョン解析によるアプローチ -2022

    • 著者名/発表者名
      有馬大地、新堀佳紀、三井正明
    • 学会等名
      ナノ学会第20回大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 配位子保護金属クラスターの励起状態の解明と三重項増感剤としての利用2022

    • 著者名/発表者名
      新堀佳紀、内田惇木、三井正明
    • 学会等名
      ナノ学会第20回大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 発光体配位子保護 Au-Cu 合金クラスターを増感剤に用いた高効率フォトンアップコンバージョン2022

    • 著者名/発表者名
      有馬大地、高山竜一、新堀佳紀、吉波 拓巳、小林 健二、三井正明
    • 学会等名
      2022年光化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 正二十面体Pt@Ag12コアを有する配位子保護銀クラスターによる三重項増感とフォトンアップコンバージョン2022

    • 著者名/発表者名
      内田惇木、荒居大和、新堀佳紀、三井 正明
    • 学会等名
      2022年光化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Au-Cu合金クラスターにおける三重項生成とその光アップコンバージョン応用2022

    • 著者名/発表者名
      有馬 大地、新堀 佳紀、三井 正明
    • 学会等名
      第16回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 三重項トランスミッター配位子を導入したAu2Cu6クラスターによる固体系フォトンアップコンバージョン2022

    • 著者名/発表者名
      渋谷 大志、有馬 大地、吉波 拓巳、小柳津 竜一、小林 健二、三井 正明
    • 学会等名
      第16回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 配位子保護PtAg24クラスターによる三重項増感とフォトンアップコンバージョン2022

    • 著者名/発表者名
      荒居 大和、渋谷 大志、新堀 佳紀、三井 正明
    • 学会等名
      第16回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 三重項融合アップコンバージョン解析によるAu13クラスターの三重項性の解明2022

    • 著者名/発表者名
      吉田 航多、有馬 大地、内田 惇木、新堀 佳紀、三井 正明
    • 学会等名
      第16回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン誘導体による C60@[10]CPP の包接2022

    • 著者名/発表者名
      米谷樹、新堀佳紀、三井正明、茅原栄一、山子茂、小林健二
    • 学会等名
      第32回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] チオラート保護銀クラスターを三重項増感剤に用いた近赤外-青色光アップコンバージョン2021

    • 著者名/発表者名
      新堀佳紀,和田悠幹,三井正明
    • 学会等名
      ナノ学会第19回大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 配位子保護Au2Cu6クラスターにおける励起三重項状態生成に関する研究2021

    • 著者名/発表者名
      有馬大地,新堀佳紀,三井正明
    • 学会等名
      ナノ学会第19回大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 配位子保護Au2Cu6クラスターの凝集誘起発光2021

    • 著者名/発表者名
      有馬大地,新堀佳紀,三井正明
    • 学会等名
      2021年光化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] チオラート保護Ag25クラスターの光アップコンバージョン特性に対する異原子ドーピング効果2021

    • 著者名/発表者名
      荒居 大和,新堀 佳紀,三井 正明
    • 学会等名
      2021年光化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] チオラート保護Ag29クラスターによる三重項増感と光アップコンバージョン2021

    • 著者名/発表者名
      高橋 直也,新堀 佳紀,三井 正明
    • 学会等名
      2021年光化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 高発光性Ag13Au12クラスターの発光過程における三重項性の寄与2021

    • 著者名/発表者名
      三井 正明,小林 有希,有馬 大地,新堀 佳紀
    • 学会等名
      第15回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 白金ドープ銀クラスターの光アップコンバージョン特性に対する配位子の影響2021

    • 著者名/発表者名
      新堀 佳紀,内田 惇木,三井 正明
    • 学会等名
      第15回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 配位子保護金クラスターを三重項増感剤に用いた光アップコンバージョン2021

    • 著者名/発表者名
      和田 悠幹,新堀 佳紀,吉波 拓巳,小林 健二,三井 正明
    • 学会等名
      第15回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 蛍光性有機配位子保護Au2Cu6クラスターの創製と光アップコンバージョン2021

    • 著者名/発表者名
      高山 竜一,有馬 大地,新堀 佳紀,吉波 拓巳,小林 健二,三井 正明
    • 学会等名
      第15回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Au2Cu6クラスターの励起状態緩和過程に対するホスフィン配位子の影響2021

    • 著者名/発表者名
      有馬 大地,新堀 佳紀,三井 正明
    • 学会等名
      第15回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン誘導体の合成と性質2021

    • 著者名/発表者名
      小林健二・永島広大・米谷樹・松木洋憲・河合信之輔・新堀佳紀・三井正明・茅原栄一・山子茂
    • 学会等名
      第52回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会(静岡)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] ブタジインで一部置換した環状ヘキサ-2,7-アントリレンエチニレン誘導体の合成と[10]CPP 包接2021

    • 著者名/発表者名
      米谷樹・松木洋憲・新堀佳紀・三井正明・茅原栄一・山子茂・小林健二
    • 学会等名
      2021年日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] ブタジインで一部置換した環状ヘキサ-2,7-アントリレンエチニレン誘導体の合成と[10]CPP包接2021

    • 著者名/発表者名
      米谷樹 、松木洋憲、新堀佳紀、三井正明 、茅原栄一、山子茂、小林健二
    • 学会等名
      日本化学会2021年春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] Ag25クラスターの光物性に対するカウンターイオンの影響2020

    • 著者名/発表者名
      高橋直也、新堀佳紀、三井正明
    • 学会等名
      ナノ学会第18回大会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] Ag29クラスターの発光性・平衡特性に対するホスフィン第二配位子の効果2020

    • 著者名/発表者名
      高山竜一、新堀佳紀、三井正明
    • 学会等名
      ナノ学会第18回大会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [備考] 立教大学理学部化学科 三井研究室ホームページ

    • URL

      https://www2.rikkyo.ac.jp/web/MITSUI/Lab.HP/index.html

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書

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公開日: 2020-04-28   更新日: 2024-01-30  

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