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植物ポリフェノール代謝におけるキノン二量体形成と酸化還元不均化反応の解析

研究課題

研究課題/領域番号 20K07102
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分47050:環境および天然医薬資源学関連
研究機関長崎大学

研究代表者

田中 隆  長崎大学, 医歯薬学総合研究科(薬学系), 教授 (90171769)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
2022年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円)
2021年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2020年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
キーワードポリフェノール / エラジタンニン / 紅茶 / カテキン / テアルビジン / キノン / 酸化還元 / 茶 / 酸化還元不均化
研究開始時の研究の概要

健康に良いとされる植物ポリフェノールであるが、その生成や分解については未だ明らかになっていないことが多い。例えば、世界茶生産の8割を紅茶が占めるが、その紅茶ポリフェノールの半分以上を占めるテアルビジンは生成機構も構造も分かっていない。茶は人類が水の次に多く飲む飲料で最も重要なポリフェノール摂取源であることから、紅茶製造時にカテキン類が酸化されてテアルビジンが生成する反応機構を解明することには大きな意義がある。ザクロやキイチゴのポリフェノールであるエラジタンニンも生合成が分かっておらず、我々は現在、従来推測されていた反応とは異なる生合成機構を提唱している。

研究成果の概要

植物ポリフェノールの生合成と分解に関わる新たな反応機構を明らかにした。
エラジタンニンに共通するアシル基は、これまで単純な酸化的カップリングにより生合成されると推定されていたが、実際には最初にキノン二量体が生成した後、酸化還元不均化反応あるいは酵素による還元が起こる二段階の反応で生成していることが分かった。この反応機構に基づくエラジタンニン合成も行った。
紅茶製造時のカテキン酸化でもキノン二量体の酸化還元不均化反応が起こる。また、カテキン由来のキノン類は他のカテキン分子のA環と結合することで重合し、未だ構造不明の紅茶色素テアルビジンが生成する反応機構の存在が明らかになった。

研究成果の学術的意義や社会的意義

植物ポリフェノールは機能性食品成分として社会的に広く認知されているが、その生合成や分解機構など、未解明の部分が多く残されている。エラジタンニンの基本となるアシル基はこれまで酸化的に生合成されると推測されていたが、本研究で化学的証拠に基づいて新たな生成機構を解明したことは植物化学的に意義がある。また、世界的に重要な飲料である紅茶の主成分テアルビジンの構造と生成機構は未だに不明であるが、我々はカテキンキノン、あるいはその二量体がカテキンA環と結合する新たな生成機構を提唱した。紅茶テアルビジンの生成機構を化学的証拠をもとに提唱したのは初めてであり、食品科学の分野で非常に意義のある成果である。

報告書

(4件)
  • 2022 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2021 実施状況報告書
  • 2020 実施状況報告書
  • 研究成果

    (41件)

すべて 2023 2022 2021 2020 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (13件) (うち国際共著 4件、 査読あり 13件、 オープンアクセス 5件) 学会発表 (25件) (うち国際学会 4件、 招待講演 1件) 図書 (1件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] 昆明植物研究所/広西植物研究所(中国)

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [雑誌論文] Identification of Unstable Ellagitannin Metabolites in the Leaves of Quercus dentata by Chemical Derivatization2023

    • 著者名/発表者名
      Liu, Z.-B.; Matsuo, Y.; Saito, Y.; Huang, Y.-L.; Li, D.-P.; Tanaka, T.
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 28 号: 3 ページ: 1246-1246

    • DOI

      10.3390/molecules28031246

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] New degradation mechanism of black tea pigment theaflavin involving condensation with epigallocatechin-3-O-gallate2022

    • 著者名/発表者名
      Tanaka Takashi、Yasumatsu Miho、Hirotani Mayu、Matsuo Yosuke、Li Na、Zhu Hong-Tao、Saito Yoshinori、Ishimaru Kanji、Zhang Ying-Jun
    • 雑誌名

      Food Chemistry

      巻: 370 ページ: 131326-131326

    • DOI

      10.1016/j.foodchem.2021.131326

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書 2021 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Formation of Dehydrohexahydroxydiphenoyl Esters by Oxidative Coupling of Galloyl Esters in an Aqueous Medium Involved in Ellagitannin Biosynthesis2021

    • 著者名/発表者名
      Yamashita Takako、Matsuo Yosuke、Saito Yoshinori、Tanaka Takashi
    • 雑誌名

      Chemistry An Asian Journal

      巻: 16 号: 13 ページ: 1735-1740

    • DOI

      10.1002/asia.202100380

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      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ellagitannin Digestion in Moth Larvae and a New Dimeric Ellagitannin from the Leaves of Platycarya strobilacea2021

    • 著者名/発表者名
      Takayoshi Juri、Huang Yong-Lin、Matsuo Yosuke、Saito Yoshinori、Li Dian-Peng、Tanaka Takashi
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 26 号: 14 ページ: 4134-4134

    • DOI

      10.3390/molecules26144134

    • NAID

      120007172286

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Seven-Step Stereodivergent Total Syntheses of Punicafolin and Macaranganin2021

    • 著者名/発表者名
      Shibayama Hiromitsu、Ueda Yoshihiro、Tanaka Takashi、Kawabata Takeo
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 143 号: 3 ページ: 1428-1434

    • DOI

      10.1021/jacs.0c10714

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cover Feature: Stereochemistry of a Cyclic Epicatechin Trimer with Symmetry Produced by Oxidative Coupling2021

    • 著者名/発表者名
      Kawazoe Rina、Matsuo Yosuke、Saito Yoshinori、Tanaka Takashi
    • 雑誌名

      European Journal of Organic Chemistry

      巻: 2021 号: 5 ページ: 710-710

    • DOI

      10.1002/ejoc.202100037

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ellagitannins and Oligomeric Proanthocyanidins of Three Polygonaceous Plants2021

    • 著者名/発表者名
      Li Yun-Qiu、Kitaoka Masako、Takayoshi Juri、Wang Ya-Feng、Matsuo Yosuke、Saito Yoshinori、Huang Yong-Lin、Li Dian-Peng、Nonaka Gen-ichiro、Jiang Zhi-Hong、Tanaka Takashi
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 26 号: 2 ページ: 337-337

    • DOI

      10.3390/molecules26020337

    • NAID

      120006961262

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Production Mechanisms of Black Tea Polyphenols2020

    • 著者名/発表者名
      Tanaka, T.; Matsuo, Y.
    • 雑誌名

      CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN

      巻: 68 号: 12 ページ: 1131-1142

    • DOI

      10.1248/cpb.c20-00295

    • NAID

      130007948442

    • ISSN
      0009-2363, 1347-5223
    • 年月日
      2020-12-01
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Oxidation of the Oak Ellagitannin, Vescalagin2020

    • 著者名/発表者名
      Wakamatsu, H., Matsuo, Y., Omar, M., Saito, Y., Nishida, K., Tanaka, T.
    • 雑誌名

      Journal of Natural Products

      巻: 83 号: 2 ページ: 413-421

    • DOI

      10.1021/acs.jnatprod.9b00917

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nupharanin, the first ellagitannin with 1,4-dehydrohexahydroxydiphenoyl-α-D-glucopyranose from Nuphar japonicum2020

    • 著者名/発表者名
      Orejola, J. J., Era, M., Matsuo, Y., Saito, Y., Tanaka, T.
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 76 号: 21 ページ: 131204-131204

    • DOI

      10.1016/j.tet.2020.131204

    • NAID

      120006988205

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly oxidized ellagitannins of Carpinus japonica and their oxidation-reduction disproportionation2020

    • 著者名/発表者名
      Kojima, D.; Shimizu, K.; Aritake, K.; Era, M.; Matsuo, Y.; Saito, Y.; Tanaka, T.; Nonaka, G.
    • 雑誌名

      Journal of Natural Products

      巻: 83 号: 11 ページ: 3424-3434

    • DOI

      10.1021/acs.jnatprod.0c00893

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Computationally Assisted Structural Revision of Flavoalkaloids with a Seven-Membered Ring: Aquiledine, Isoaquiledine, and Cheliensisine2020

    • 著者名/発表者名
      Kawazoe, R.; Matsuo, Y.; Saito, Y.; Tanaka, T.
    • 雑誌名

      Journal of Natural Products

      巻: 83 号: 11 ページ: 3347-3353

    • DOI

      10.1021/acs.jnatprod.0c00691

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Production of Ellagitannin Hexahydroxydiphenoyl Ester by Spontaneous Reduction of Dehydrohexahydroxydiphenoyl Ester.2020

    • 著者名/発表者名
      Era, M., Matsuo, Y., Saito, Y., & Tanaka, T.
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 25 号: 5 ページ: 1051-1051

    • DOI

      10.3390/molecules25051051

    • NAID

      120006988273

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] ジヒドロカルコン配糖体の酸化的重合機構の解明2023

    • 著者名/発表者名
      劉 章彬、松尾 洋介、齋藤 義紀、黄 永林、李 典鵬、野中 源一郎、田中 隆
    • 学会等名
      日本薬学会第143年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Oxidative degradation mechanism of vescalagin and ellagitannins in young leaves of Quercus sp.2022

    • 著者名/発表者名
      劉 章彬, 松尾 洋介, 齋藤 義紀, 黄 永林, 李 典鵬, 田中 隆
    • 学会等名
      日本生薬学会第68回年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 碁石茶の高分子ポリフェノール及びヨーグルトによるカテキン代謝に関する研究2022

    • 著者名/発表者名
      藻利 翔, 松尾 洋介, 齋藤 義紀, 田中 隆
    • 学会等名
      日本生薬学会第68回年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 紅茶色素theaflavinの新たな分解機構の解明2022

    • 著者名/発表者名
      安松 美保, 松尾 洋介, 齋藤 義紀, 田中 隆
    • 学会等名
      日本生薬学会第68回年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Dehydrotheasinensin A熱分解による紅茶テアルビジン生成に関する研究2022

    • 著者名/発表者名
      橋口 啓吾, 松尾 洋介, 齋藤 義紀, 田中 隆
    • 学会等名
      日本生薬学会第68回年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Polygonum runcinatum var. sinenseのタンニンに関する研究(2)2022

    • 著者名/発表者名
      高吉 樹里, 李 云秋, 黄 永林, 松尾 洋介, 齋藤 義紀, 李 典鵬, 野中 源一郎, 田中 隆
    • 学会等名
      日本生薬学会第68回年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 2,3-HHDP基を持つエラジタンニンの生成機構2022

    • 著者名/発表者名
      壹岐 美里、松尾 洋介、齋藤 義紀、田中 隆
    • 学会等名
      第39回日本薬学会九州山口支部大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 紅茶色素テアルビジン生成機構に関する研究2022

    • 著者名/発表者名
      橋口 啓吾、松尾 洋介、齋藤 義紀、田中 隆
    • 学会等名
      日本薬学会第143年会 (2023年3月、札幌)
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] エラジタンニンの動的天然物化学2022

    • 著者名/発表者名
      田中 隆
    • 学会等名
      日本薬学会第142年会(名古屋)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 酸化的カップリングによる chebulinic acidから chebulagic acidへの変換反応2021

    • 著者名/発表者名
      山下 貴子、松尾 洋介、齋藤 義紀、田中 隆
    • 学会等名
      第141回日本薬学会年会 広島(オンライン)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Biomimetic intramolecular oxidative coupling between galloyl groups of pentagalloylglucose2021

    • 著者名/発表者名
      Kenta Sakamoto, Takako Yamashita, Yosuke Matsuo, Yoshinori Saito, Takashi Tanaka
    • 学会等名
      XXX International Conference on Polyphenols
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Formation of dehydrohexahydroxydiphenoyl esters by oxidative coupling of galloyl esters involved in ellagitannin biosynthesis2021

    • 著者名/発表者名
      Takako Yamashita, Yosuke Matsuo, Yoshinori Saito, Takashi Tanaka
    • 学会等名
      XXX International Conference on Polyphenols
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Revisiting the oxidative coupling of catechol-type flavan-3- ols: dimeric and trimeric products of (-)-epicatechin with polyphenol oxidase2021

    • 著者名/発表者名
      Yosuke Matsuo, Rina Kawazoe, Yoshinori Saito, Takashi Tanaka
    • 学会等名
      XXX International Conference on Polyphenols
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Nupharanin, a novel dehydroellagitannin from Nuphar japonicum2021

    • 著者名/発表者名
      Joanna Orejola, Manami Era, Yosuke Matsuo, Yoshinori Saito, Takashi Tanaka
    • 学会等名
      XXX International Conference on Polyphenols
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ポリフェノール酸化酵素によるエピカテキンの酸化的カップリング機構2021

    • 著者名/発表者名
      川副 里菜,松尾 洋介,齋藤 義紀,田中 隆
    • 学会等名
      第63回天然有機化合物討論会(大阪 ハイブリッド)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Dehydrotheasinensin A 熱分解の紅茶テアルビジン生成への関与及び新規色素の構造2021

    • 著者名/発表者名
      橋口啓吾、松尾洋介、齋藤義紀、田中 隆
    • 学会等名
      日本生薬学会第67回年会(オンライン)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Polygonum runcinatum var. sinense のタンニンに関する研究2021

    • 著者名/発表者名
      高吉樹里、李 云秋、黄 永林、松尾洋介、齋藤義紀、李 典鵬、野中源一郎、田中 隆
    • 学会等名
      日本生薬学会第67回年会(オンライン)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] ポリフェノールオキシダーゼによって生成するエピカテキン二量体および三量体の化学構造2021

    • 著者名/発表者名
      川副里菜、角田 航、松尾洋介、齋藤義紀、田中 隆
    • 学会等名
      日本生薬学会第67回年会(オンライン)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] エラジタンニン davidiin の立体配座解析2021

    • 著者名/発表者名
      大久保千帆、松尾洋介、齋藤義紀、田中 隆
    • 学会等名
      日本生薬学会第67回年会(オンライン)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] エラジタンニンpunicafolinおよびmacaranganinの立体配座解析2021

    • 著者名/発表者名
      壹岐 美里, 松尾 洋介, 齋藤 義紀, 田中 隆
    • 学会等名
      第38回日本薬学会九州山口支部大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] エピカテキンの塩化銅酸化により生成する三量体の構造2021

    • 著者名/発表者名
      角田 航, 川副 里菜, 松尾 洋介, 齋藤 義紀, 田中 隆
    • 学会等名
      第38回日本薬学会九州山口支部大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 酸化的カップリングによる chebulinic acidから chebulagic acidへの変換反応2021

    • 著者名/発表者名
      山下 貴子,松尾 洋介,齋藤 義紀,田中 隆
    • 学会等名
      日本薬学会第141年会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 計算化学を利用したガロイル基の分子内酸化的カップリング機構の検討2020

    • 著者名/発表者名
      山下 貴子,坂本 健太,○松尾 洋介,齋藤 義紀,田中 隆
    • 学会等名
      日本薬学会第140年会(京都)
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 各種茶製品に含まれるN-ethyl-2-pyrrolidinone置換EGCgおよびtheasinensin Aの構造とLC/MS分析2020

    • 著者名/発表者名
      川副 里菜,松尾 洋介,齋藤 義紀,田中 隆
    • 学会等名
      日本薬学会第140年会(京都)
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 茶及び生薬成分の逆相HPLC分析における試料溶媒の影響2020

    • 著者名/発表者名
      高橋龍磨,松尾洋介,齋藤義紀,田中 隆
    • 学会等名
      日本食品化学学会第26回学術大会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [図書] Reactions of Ellagitannins Related to their Metabolism in Higher Plants, In Recent Advances in Polyphenol Research, Volume 82023

    • 著者名/発表者名
      Takashi Tanaka
    • 総ページ数
      21
    • 出版者
      John Wiley & Sons, Inc.,
    • ISBN
      9781119844785
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [備考] 天然物化学研究室発表論文

    • URL

      https://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/lab/natpro/publication/index.html

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書

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公開日: 2020-04-28   更新日: 2024-01-30  

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