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マイクロ波とラジオ波を用いたスピン化学の手法による選択的同位体濃縮

研究課題

研究課題/領域番号 20K20557
研究種目

挑戦的研究(開拓)

配分区分基金
審査区分 中区分31:原子力工学、地球資源工学、エネルギー学およびその関連分野
研究機関埼玉大学

研究代表者

若狭 雅信  埼玉大学, 理工学研究科, 教授 (40202410)

研究分担者 矢後 友暁  埼玉大学, 理工学研究科, 准教授 (30451735)
吉田 陽一  大阪大学, 産業科学研究所, 招へい教授 (50210729)
神戸 正雄  大阪大学, 産業科学研究所, 助教 (60705094)
前田 公憲  埼玉大学, 理工学研究科, 准教授 (70229300)
研究期間 (年度) 2020-07-30 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
25,740千円 (直接経費: 19,800千円、間接経費: 5,940千円)
2023年度: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2022年度: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円)
2021年度: 3,380千円 (直接経費: 2,600千円、間接経費: 780千円)
2020年度: 13,260千円 (直接経費: 10,200千円、間接経費: 3,060千円)
キーワード同位体濃縮 / スピン化学 / パルスマイクロ波 / パルスラジオ波 / 磁場効果 / 選択的同位体濃縮
研究開始時の研究の概要

従来の質量数の差を用いた同位体濃縮とは原理が全く異なる,我々が開発した磁場を用いた同位体濃縮法をさらに発展させ,磁場とマイクロ波およびラジオ波を用いた新しい同位体濃縮法を開発する。具体的には,既存の電子スピン共鳴装置を改良し,任意波形信号発生器(Arbitrary Waveform Generator (AWG))からのラジオ波(RF)を試料に照射できようにする。磁場中でラジカル対に共鳴するパルスマイクロ波と選択的スピン緩和 (励起) させたい核スピンにAWG-RFを照射し,特定の同位体を含むラジカル対の三重項状態を一重項状態に変化させて生成物に導き,選択的同位体濃縮を行う。

研究実績の概要

研究目的であるパルスマイクロ波およびパルスラジオ波を用いた新しい選択的同位体濃縮法の確立を目指して,2023年度は主に以下の研究を行った。
(1)キサントン,ベンゾフェノンなどの芳香族カルボニル化合物の光誘起電子移動反応および水素引き抜き反応において,磁場下でのAWG-RF照射効果を過渡吸収で観測した。さらに,反応条件および照射パルス強度等の影響を詳細に検討し,AWG-RF照射効果の最適化をはかった。
(2)Brij35ミセルに加えて,SDSミセル,イオン液体,およびメソポーラスシリカMCM-41など,幅広い反応場における生成物の実用的な分離方法を検討し,前処理ならびにゲル濾過カラムを用いた高効率な分離手順を構築した。
(3)キサントンやベンゾフェノンなどの13C/12C同位体比標準サンプルの反応に加えて,例えば,有機ケイ素化合物の励起三重項経由の反応における生成物の29Si/28Si同位体比の精密測定方法を検討した。29Si/28Si同位体比測定においては,生成物の分離も同時に行える,ガスクロマトグラフィー質量分析計の使用も検討した。
(4)ベンゾフェノンとフェノールの2分子反応に対して,18O同位体濃縮を目指しての生成物分離を検討した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

コロナ感染症のため研究代表者および分担者の移動が妨げられていたが,感染者数が減少してきたので感染対策を十分にとって同位体比測定に関する研究を実施するなど,ほぼ計画通りに研究は進行した。
具体的には,低磁場下でAWG-RFを照射することでラジカルの収率が変化することを過渡吸収を用いて明らかにした。また,AWG-RF照射効果のの最適化を図る事ができた。同位体比測定に関しても,13C濃縮のベンゾフェノンと標準のベンゾフェノンについて,高精度同位体比測定の条件を決めることができた。Brij35以外のミセルなど,種々の反応場にについても反応生成物分離の高効率化の指針ができた。

今後の研究の推進方策

(1)特異なナノ反応場の利用した選択的同位体濃縮:Brij35ミセルに加えて,令和5年度に生成物の実用的な分離方法を検討したSDSミセル,イオン液体,およびメソポーラスシリカMCM-41のナノ細孔を用いて,磁場下でのラジカル対の反応に対するAWG-RF照射効果を生成物ベースで検討し,さらに選択的同位体濃縮の実現を目指す。
(2)種々の反応系を用いた選択的同位体濃縮:29Siおよび33Sについても,磁場効果が観測された反応系を用いて,選択的同位体濃縮を試みる。加えて,生成物分離を令和5年度に検討したベンゾフェノンとフェノールの反応を用いて,核スピンのない18O (0.200 %)を散逸生成物中に濃縮することにも挑戦する。

報告書

(4件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 2022 実施状況報告書
  • 2021 実施状況報告書
  • 2020 実施状況報告書
  • 研究成果

    (22件)

すべて 2023 2022 2021 2020

すべて 雑誌論文 (5件) (うち国際共著 1件、 査読あり 5件) 学会発表 (17件) (うち国際学会 5件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Anthropogenic CO2 emission estimates in the Tokyo metropolitan area from ground-based CO2 column observations2023

    • 著者名/発表者名
      Ohyama Hirofumi、Frey Matthias M.、Morino Isamu、Shiomi Kei、Nishihashi Masahide、Miyauchi Tatsuya、Yamada Hiroko、Saito Makoto、Wakasa Masanobu、Blumenstock Thomas、Hase Frank
    • 雑誌名

      Atmospheric Chemistry and Physics

      巻: 23 号: 23 ページ: 15097-15119

    • DOI

      10.5194/acp-23-15097-2023

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Triplet-Triplet Annihilation via the Triplet Channel in Crystalline 9,10-Diphenylanthracene2022

    • 著者名/発表者名
      Yago Tomoaki、Tashiro Manami、Hasegawa Kiichi、Gohdo Masao、Tsuchiya Syuta、Ikoma Tadaaki、Wakasa Masanobu
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry Letters

      巻: 13 号: 37 ページ: 8768-8774

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.2c01839

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Singlet Fission in Solid 1,6-Diphenyl-1,3,5-hexatriene Dicarboxylic Acids and Esters: Effects of <i>Meta</i> and <i>Para</i> Substitution2022

    • 著者名/発表者名
      Sonoda Yoriko、Katoh Ryuzi、Tohnai Norimitsu、Yago Tomoaki、Wakasa Masanobu
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 126 号: 20 ページ: 8742-8751

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.2c01474

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Low magnetic field effects on a photoinduced electron transfer reaction in an ionic liquid2021

    • 著者名/発表者名
      Harada Nanshi、Matsuo Taisuke、Yago Tomoaki、Maeda Kiminori、Wakasa Masanobu
    • 雑誌名

      Chemical Physics Letters

      巻: 773 ページ: 138569-138569

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2021.138569

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書 2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Geminate Delayed Fluorescence by Anisotropic Diffusion-Mediated Reversible Singlet Fission and Triplet Fusion2021

    • 著者名/発表者名
      Kazuhiko Seki, Tomomi Yoshida, Tomoaki Yago, Masanobu Wakasa, and Ryuzi Katoh
    • 雑誌名

      Journal of Physical Chemistry C

      巻: 125 号: 6 ページ: 3295-3304

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.0c10582

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書 2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Magnetic field effects on triplet pairs in organic crystals2023

    • 著者名/発表者名
      Tomoaki Yago
    • 学会等名
      The 31st International Conference on Photochemistry
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ジフェニルアントラセン結晶でトリプレットチャンネルから進行するT-T annihilation2023

    • 著者名/発表者名
      矢後友暁、田代愛実、長谷川貴一、神戸正雄、土屋秀太、生駒忠昭、若狭雅信
    • 学会等名
      2023年光化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] ラジカル対のスピンロッキングに関する解析解2023

    • 著者名/発表者名
      矢後友暁
    • 学会等名
      第62回電子スピンサイエンス学会年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] Magnetic field effects on triplet pairs in organic crystals2022

    • 著者名/発表者名
      Tomoaki Yago
    • 学会等名
      SPIE Optics + Photonics 2022
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 超高磁場下における蛍光の測定装置の開発2022

    • 著者名/発表者名
      近藤大貴、矢後友暁、若狭雅信
    • 学会等名
      第16回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] シングレットフィッションの磁場効果の時間分解測定2022

    • 著者名/発表者名
      広澤洸太、矢後友暁、若狭雅信
    • 学会等名
      第16回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] テトラセン結晶およびその微粒子におけるシングレットフィッションの磁場効果2022

    • 著者名/発表者名
      香月梨沙、矢後友暁、若狭雅信
    • 学会等名
      第61回電子スピンサイエンス学会年会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 光誘起電子移動反応系におけるイオン液体中の磁場効果2022

    • 著者名/発表者名
      坂口怜、前田公憲、矢後友暁、若狭雅信
    • 学会等名
      第61回電子スピンサイエンス学会年会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] Low field effects on the yield of benzophenone anion radical generated by photoinduced reaction in an ionic liquid2021

    • 著者名/発表者名
      Ren Sakagushi・Kiminori Maeda・Tomoaki Yago・Masanobu Wakasa
    • 学会等名
      22nd International Society of Magnetic Resonance Conference and 9th Asia-Pacific NMR Symposium
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Time-resolved ESR spectrum of photoinduced electron transfer reaction in ionic liquid2021

    • 著者名/発表者名
      Tomohito Sato・Tomoaki Yago・Masanobu Wakasa
    • 学会等名
      22nd International Society of Magnetic Resonance Conference and 9th Asia-Pacific NMR Symposium
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Low Magnetic Field Effects on Triplet Pair Recombination in Organic Solids2021

    • 著者名/発表者名
      Tomoaki Yago・Yuta Shinohara・Masanobu Wakasa
    • 学会等名
      22nd International Society of Magnetic Resonance Conference and 9th Asia-Pacific NMR Symposium
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] シングレットフィッションから生成した三重項融合による遅延蛍光の及ぼす励起子拡散異方性の効果2021

    • 著者名/発表者名
      関和彦・吉田朋美・矢後友暁・若狭雅信・加藤隆二
    • 学会等名
      2021年 光化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] ブレンナノ粒子における シングレットフィッションの磁場効果2021

    • 著者名/発表者名
      中村拓世・矢後友暁・若狭雅信
    • 学会等名
      2021年 光化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 9,10-ジフェニルアントラセン単結晶のトリプレットフュージョンの磁場効果2021

    • 著者名/発表者名
      田代愛実・長谷川貴一・矢後友暁・若狭雅信
    • 学会等名
      2021年 光化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 一重項分裂と三重項融合過程で観測される三重項対の配向2020

    • 著者名/発表者名
      矢後友暁・田代愛実・長谷川貴一・石川慶・若狭雅信
    • 学会等名
      光化学討論会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] イオン液体中の電子移動反応において観測される低磁場効果2020

    • 著者名/発表者名
      矢後友暁・原田楠子・若狭雅信・前田公憲
    • 学会等名
      電子スピンサイエンス学会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] イオン液体中の光化学反応に対する磁場効果2020

    • 著者名/発表者名
      矢後友暁・西村晨平・若狭雅信
    • 学会等名
      日本化学会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書

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公開日: 2020-08-03   更新日: 2024-12-25  

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