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LC/MSによる合金クラスターの溶液中での動的挙動の解明とその物性への影響

研究課題

研究課題/領域番号 20K21178
研究種目

挑戦的研究(萌芽)

配分区分基金
審査区分 中区分32:物理化学、機能物性化学およびその関連分野
研究機関東京理科大学

研究代表者

根岸 雄一  東京理科大学, 理学部第一部応用化学科, 教授 (20332182)

研究期間 (年度) 2020-07-30 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
6,370千円 (直接経費: 4,900千円、間接経費: 1,470千円)
2021年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2020年度: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円)
キーワード合金クラスター / 動的挙動 / 金属クラスター / 配位子交換 / 新規化学組成 / 構造転移
研究開始時の研究の概要

近年になり,合金クラスターは溶液中にてクラスター間で金属交換を生じていることが明らかにされた.このことは,化学組成を厳密に制御し,その幾何構造を単結晶X線構造解析により決定したとしても,その情報だけでは溶液中の合金クラスターが示す触媒反応や光励起性発光の起源の理解には不十分であることを示唆している.本研究では,逆相高速液体クロマトグラ フィー(RP-HPLC)を高分解能化することで,合金クラスターの溶液中での動的挙動を解明する新たな方法論を確立するとともに,動的挙動が触媒反応及び光励起性発光に与える影響の解明に取り組む.

研究成果の概要

本研究では、金属ナノクラスター(NCs)の配位子交換反応において、チオールの量、前駆体金属NCsの中心原子、反応時間を変化させることで、新たな金属NCsの創出に成功した。さらに、質量分析(MS)と逆相高速液体クロマトグラフィー(RP-HPLC)を用いて反応過程を追跡することで、配位子交換反応における反応経路、生成物の化学組成を制御できることが解釈された。これらのことは、現在よりも多くの種類の金属NCsをサイズ選択的に合成し得ることを示している。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究を通じて得られた3つの金属NCsはいずれも過去に選択的合成の報告がなされていない金属NCsである。また、本研究では質量分析(MS)と逆相高速液体クロマトグラフィー(RP-HPLC)を用いて反応過程を追跡することで、配位子交換反応のメカニズム解明に新たな知見をもたらした。今後もMSとRP-HPLCを組み合わせることで、これまで未解明であった様々な反応について、そのメカニズムの詳細が明らかにされることが期待される。

報告書

(3件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実施状況報告書
  • 研究成果

    (33件)

すべて 2022 2021 2020

すべて 雑誌論文 (10件) (うち国際共著 5件、 査読あり 10件、 オープンアクセス 9件) 学会発表 (23件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Metal-nanocluster Science and Technology: My Personal History and Outlook2022

    • 著者名/発表者名
      Y. Negishi
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys

      巻: 24 号: 13 ページ: 7569-7594

    • DOI

      10.1039/d1cp05689a

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Selective Formation of [Au23(SPhtBu)17]0, [Au26Pd(SPhtBu)20]0 and [Au24Pt(SC2H4Ph)7(SPhtBu)11]0 by Controlling Ligand-exchange Reaction2022

    • 著者名/発表者名
      Y. Negishi, H. Horihata, A. Ebina, S. Miyajima, M. Nakamoto, A. Ikeda, T. Kawawaki, S. Hossain
    • 雑誌名

      Chem. Sci.

      巻: 18 号: 19 ページ: 5546-5556

    • DOI

      10.1039/d2sc00423b

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Thiolate-Protected Metal Nanoclusters: Recent Development in Synthesis, Understanding of Reaction, and Application in Energy and Environmental Field2021

    • 著者名/発表者名
      T. Kawawaki, A. Ebina, Y. Hosokawa, S. Ozaki, D. Suzuki, S. Hossain, Y. Negishi
    • 雑誌名

      Small

      巻: 印刷中 号: 27 ページ: 2005328-2005328

    • DOI

      10.1002/smll.202005328

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Toward the Creation of High-performance Heterogeneous Catalysts by Controlled Ligand Desorption from Atomically Precise Metal Nanoclusters2021

    • 著者名/発表者名
      T. Kawawaki, Y. Kataoka, M. Hirata, Y. Iwamatsu, S. Hossain, Y. Negishi
    • 雑誌名

      Nanoscale Horiz

      巻: 57 号: 6 ページ: 409-448

    • DOI

      10.1039/d1nh00046b

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Gold Nanoclusters as Electrocatalysts for Energy Conversion2020

    • 著者名/発表者名
      T. Kawawaki, Y. Negishi
    • 雑誌名

      Nanomaterials

      巻: 10 号: 2 ページ: 238-238

    • DOI

      10.3390/nano10020238

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Electron Microscopic Observation of an Icosahedral Au13 Core in Au25(SePh)18 and Reversible Isomerization between Icosahedral and Face-Centered Cubic Cores in Au144(SC2H4Ph)602020

    • 著者名/発表者名
      Takahata Ryo、Yamazoe Seiji、Maehara Yosuke、Yamazaki Kenji、Takano Shinjiro、Kurashige Wataru、Negishi Yuichi、Gohara Kazutoshi、Tsukuda Tatsuya
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 124 号: 12 ページ: 6907-6912

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.9b11412

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Gold Nanoclusters as Electrocatalysts: Size, Ligands, Heteroatom doping, and Charge Dependences2020

    • 著者名/発表者名
      B. Kumar, T. Kawawaki, N. Shimizu, Y. Imai, D. Suzuki, S. Hossain, L. V. Nair, Y. Negishi
    • 雑誌名

      Nanoscale

      巻: 12 号: 18 ページ: 9969-9979

    • DOI

      10.1039/d0nr00702a

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Controlled Colloidal Metal Nanoparticles and Nanoclusters: Recent Applications as Cocatalysts for Improving Photocatalytic Water-splitting Activity2020

    • 著者名/発表者名
      T. Kawawaki, Y. Mori, K. Wakamatsu, S. Ozaki, M. Kawachi, S. Hossain, Y. Negishi
    • 雑誌名

      j. mater. chem. A

      巻: 8 号: 32 ページ: 16081-16113

    • DOI

      10.1039/d0ta04750c

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Cell density-dependent accumulation of low polarity gold nanocluster in cultured vascular endothelial cells2020

    • 著者名/発表者名
      Takato Hara, Misato Saeki, Yuichi Negishi, Toshiyuki Kaji, and Chika Yamamoto
    • 雑誌名

      The Journal of Toxicological Sciences

      巻: 45 号: 12 ページ: 795-800

    • DOI

      10.2131/jts.45.795

    • NAID

      130007948829

    • ISSN
      0388-1350, 1880-3989
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Effect of Ligand on Electronic State of Gold in Ligand-Protected Gold Clusters Elucidated by X-ray Absorption Spectroscopy2020

    • 著者名/発表者名
      T. Matsuyama, J. Hirayama,Y. Fujiki, S. Kikkawa, W. Kurashige, H. Asakura, N. Kawamura, Y. Negishi, N. Nakatani, K. Hatada, F. Ota, S. Yamazoe
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. C

      巻: 125 号: 5 ページ: 3143-3149

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.0c09369

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [学会発表] 極微細なPtナノクラスター助触媒担持による窒化炭素光触媒の水素生成能の高活性化2022

    • 著者名/発表者名
      平山大祐 川地正将 矢崎大地 川脇徳久 加藤康作 山方啓 吉川聡一 山添誠司 根岸雄一
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 原子精度でサイズ制御したニッケル多核錯体の酸素生成触媒能の評価2022

    • 著者名/発表者名
      岡田知篤 岩松侑輝 船木壮太 川脇徳久 吉川聡一 山添誠司 根岸雄一
    • 学会等名
      第26回光触媒シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Ni多核錯体の原子精度での選択的合成と酸素生成反応触媒活性2021

    • 著者名/発表者名
      船木壮太 岩松侑輝 川脇徳久 根岸雄一
    • 学会等名
      ナノ学会第19回大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 高活性な金クラスター担持触媒の創製に向けた配位子脱離過程の追2021

    • 著者名/発表者名
      秋永有輝 平田桃子 川脇徳久 高畑遼 片岡実織 吉川聡一 寺西利治 山添誠司 根岸雄一
    • 学会等名
      第12回 触媒科学研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Application of Atomically Precise Metal Clusters in Energy and Environmental Field2021

    • 著者名/発表者名
      根岸雄一
    • 学会等名
      Indo-Japan virtual workshop on "Cluster science by interdisciplinary approach: Emerging materials and phenomena"
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 新規Au/Ptチオラート配位高分子の創製2021

    • 著者名/発表者名
      関根大修 鈴木太陽 Aude Demessence 鶴岡孝章 川脇徳久 根岸雄一
    • 学会等名
      錯体化学会第71回討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] サイズ制御された白金クラスターの簡便な合成とORR触媒活性の評価2021

    • 著者名/発表者名
      三富優介 川脇徳久 吉川聡一 山添誠司 根岸雄一
    • 学会等名
      第15回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 金属ナノクラスター助触媒担持による高活性な水分解光触媒の創製2021

    • 著者名/発表者名
      矢崎大地 川地正将 平山大祐 川脇徳久 加藤康作 山方啓 吉川聡一 山添誠司 根岸雄一
    • 学会等名
      第11回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Ultrafine Rhodium-Chromium Oxide Cocatalysts for Highly Active Water-Splitting Photocatalysts2021

    • 著者名/発表者名
      T.Kawawaki M.Kawachi D.Yazaki S.Yamazoe A.Kudo Y.Negishi
    • 学会等名
      Materials Research Meeting 2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 配位子脱離過程の解明による金クラスター担持光触媒の高活性化2021

    • 著者名/発表者名
      平田桃子 秋永有輝 川脇徳久 高畑遼 片岡実織 吉川聡一 寺西利治 山添誠司 根岸雄一
    • 学会等名
      第31回 日本MRS年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Ptナノクラスター助触媒担持による可視光応答水分解光触媒の高活性化2021

    • 著者名/発表者名
      根岸雄一
    • 学会等名
      光合成分子機構の学理解明と時空間制御による革新的光 ― 物質変換系の創製 第3回公開シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 合金クラスターの合成反応追跡:嵩高いチオラートによる配位子交換反応2020

    • 著者名/発表者名
      堀畑洸 海老名彩乃 川脇徳久 根岸雄一
    • 学会等名
      ナノ学会第18回大会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 助触媒として微細な金属酸化物粒子を用いた光触媒メタン-メタノール変換反応2020

    • 著者名/発表者名
      岩松侑輝 川脇徳久 平山純 山添誠司 根岸雄一
    • 学会等名
      ナノ学会第18回大会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属ナノクラスターの構造制御とエネルギー・環境材料での応用2020

    • 著者名/発表者名
      根岸雄一
    • 学会等名
      超スマート社会の構築に繋がる革新的材料創出に向けた 光・量子ビーム応用技術調査専門委員会第 1 回研究会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 超微細Rh-Cr 酸化物助触媒による水分解光触媒の高活性化2020

    • 著者名/発表者名
      川脇徳久 小崎周平 川地正将 矢崎大地 岩瀬顕秀 山添誠司 工藤昭彦 根岸雄一
    • 学会等名
      第71回コロイドおよび界面化学討論会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 担体上におけるチオラート保護Au25クラスターの配位子脱離過程の解明および粒径制御2020

    • 著者名/発表者名
      平田桃子 片岡祐紀 川脇徳久 藤木裕宇 平山純 山添誠司 根岸雄一
    • 学会等名
      分子科学会 オンライン討論会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 光による金属ナノクラスター単結晶配列制御法の確立2020

    • 著者名/発表者名
      加藤竣 細川泰長 SakiatHossain 川脇徳久 根岸雄一
    • 学会等名
      錯体化学会 第70回討論会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属ナノクラスターの構造変化反応に対する異種金属元素導入の影響解明:高分解能分離技術の応用2020

    • 著者名/発表者名
      海老名彩乃 堀畑洸 川脇徳久 根岸雄一
    • 学会等名
      第10回CSJ化学フェスタ2020
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 酸化物担体上におけるチオラート保護金クラスターの粒径制御2020

    • 著者名/発表者名
      平田桃子 片岡祐紀 川脇徳久 藤木裕宇 平山純 山添誠司 根岸雄一
    • 学会等名
      第10回CSJ化学フェスタ2020
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 光による金属クラスター単結晶位置制御法の確立2020

    • 著者名/発表者名
      加藤竣 細川泰長 SakiatHossain 川脇徳久 根岸雄一
    • 学会等名
      第10回CSJ化学フェスタ2020
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属クラスター研究を通した研究者人生2020

    • 著者名/発表者名
      根岸雄一
    • 学会等名
      触媒学会若手会「第 31 回フレッシュマンゼミナール」
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 金クラスターによる水分解光触媒反応の高活性化:焼成雰囲気の影響の解明2020

    • 著者名/発表者名
      平田桃子 片岡祐紀 秋永有輝 川脇徳久 藤木裕宇 平山純 山添誠司 根岸雄一
    • 学会等名
      光機能材料研究会第25回シンポジウム「光触媒反応の最近の展開」
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 水分解光触媒の高活性化に向けた超微細助触媒の制御技術2020

    • 著者名/発表者名
      川脇徳久 片岡祐紀 小崎周平 川地正将 山添誠司 工藤昭彦 根岸雄一
    • 学会等名
      新学術領域「革新的光-物質変換」第一回若手交流オンラインセミナー
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書

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公開日: 2020-08-03   更新日: 2023-01-30  

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