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π型単結合をもつ単離可能な14族元素化合物の創製

研究課題

研究課題/領域番号 20K21185
研究種目

挑戦的研究(萌芽)

配分区分基金
審査区分 中区分33:有機化学およびその関連分野
研究機関東北大学

研究代表者

岩本 武明  東北大学, 理学研究科, 教授 (70302081)

研究期間 (年度) 2020-07-30 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
6,500千円 (直接経費: 5,000千円、間接経費: 1,500千円)
2021年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
2020年度: 3,770千円 (直接経費: 2,900千円、間接経費: 870千円)
キーワードπ結合 / 高歪化合物 / 単結合 / 高歪み化合物 / π電子系 / ケイ素 / 反応 / 炭素 / 共役
研究開始時の研究の概要

本研究では、π結合のみからなる単結合(π型単結合)を持つ安定なケイ素および炭素化合物を合成し、その分子構造と性質及び反応性を明らかにすることで、π型単結合の特徴を理解することを目的とする。π型単結合は、多重結合に見られるπ結合とは異なりσ結合を伴わない高活性な結合である。本研究ではこのπ型単結合を特異なπ電子系ユニットとして位置付け、新しいπ電子系の化学を発展させる。

研究成果の概要

本研究ではπ型の単結合を持つ単離可能なケイ素化合物として平面構造もつビシクロ[1.1.0]テトラシラン誘導体を安定化合物として合成し、その分子構造をX線結晶構造解析や各種スペクトルから明らかにした。また、平面構造もつビシクロ[1.1.0]テトラシランが有機π電子系化合物に組み込まれた化合物を合成し、この分子構造を解明した。この化合物の紫外可視吸収スペクトルや理論計算の結果から、π型のケイ素-ケイ素単結合がπ共役に影響を及ぼすことを突き止め、π型のケイ素-ケイ素単結合がπ共役系の単位になることを明らかにした。

研究成果の学術的意義や社会的意義

π結合は有機分子に多様な構造、反応性と機能を付与する重要な化学結合である。一般に有機分子ではπ結合は二重結合や三重結合などの多重結合に見られ、骨格を維持するσ結合を伴う。本研究ではσ結合を伴わないπ結合を持つ安定ケイ素化合物が合成可能であることを示し、その分子構造や電子状態を明らかにした。これまで機能を持った有機π電子化合物が多数合成されているが、そのほとんどはπ結合の緻密な組み合わせやその変形によるものである。本研究はσ結合を伴わないπ型ケイ素-ケイ素単結合がπ共役系の単位になることを明らかにした。

報告書

(5件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実施状況報告書
  • 2021 実施状況報告書
  • 2020 実施状況報告書
  • 研究成果

    (22件)

すべて 2023 2022 2021 2020

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (16件) (うち国際学会 2件、 招待講演 8件)

  • [雑誌論文] Synthesis, Structure and Electronic Properties of a Stable π‐Type 3‐Electron‐2‐Center‐Bonded Species: A Silicon Analogue of a Bicyclo[1.1.0]butane Radical Anion2022

    • 著者名/発表者名
      Koike Taichi、Osawa Raiki、Ishida Shintaro、Iwamoto Takeaki
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: e202117584 号: 20 ページ: 1-6

    • DOI

      10.1002/anie.202117584

    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Isolable 2,4-Diaminotetrasilabicyclo[1.1.0]but-1(3)-ene: Effects of Amino Groups at the Bridge Positions2022

    • 著者名/発表者名
      Koike Taichi、Honda Shunya、Iwamoto Takeaki
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 51 号: 1 ページ: 77-80

    • DOI

      10.1246/cl.210595

    • NAID

      130008137580

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] π-Conjugated species with an unsupported Si-Si π-bond obtained from direct π-extension2021

    • 著者名/発表者名
      Nukazawa Takumi、Iwamoto Takeaki
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 57 号: 76 ページ: 9692-9695

    • DOI

      10.1039/d1cc04332c

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reduction of a Bicyclo[1.1.0]tetrasil-1(3)-ene with LiAlH4 Leading to an Isolable Cyclotrisilenide2021

    • 著者名/発表者名
      Nukazawa Takumi、Iwamoto Takeaki
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 40 号: 21 ページ: 3511-3515

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.1c00521

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of an NHC-Coordinated Dialkyldisilavinylidene and Its Oxidation Providing a Silicon Analog of an Acetolactone2021

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Ryo, Ishida Shintaro, and Iwamoto Takeaki
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 40 号: 7 ページ: 843-847

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.1c00130

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Interconversion between a planar 1,3-dichlorobicyclo[1.1.0]tetrasilane and a (chloro)(chlorosilyl)cyclotrisilene2020

    • 著者名/発表者名
      Nukazawa Takumi and Iwamoto Takeaki
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 49 号: 46 ページ: 16728-16735

    • DOI

      10.1039/d0dt03408h

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 特異な構造を持つ不飽和ケイ素化合物の化学2023

    • 著者名/発表者名
      岩本武明
    • 学会等名
      広島大学講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Stable Silicon Analogues of Bicyclo[1.1.0]but-1(3)-ene and Their Derivatives2023

    • 著者名/発表者名
      Takeaki Iwamoto
    • 学会等名
      Interplay of p-Block and Organometallic Chemistry
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 反転した立体配置のGe=Ge結合をもつ安定化合物の合成研究2023

    • 著者名/発表者名
      塩島 拓朗、岩本 武明
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会2023
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 低配位有機ケイ素化学種の構造有機化学2022

    • 著者名/発表者名
      岩本武明
    • 学会等名
      第33回万有仙台シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Stable Silicon Analogues of Bicyclo[1.1.0]but-1(3)-ene and Its Derivatives2022

    • 著者名/発表者名
      Takeaki Iwamoto
    • 学会等名
      The 25th IUPAC International Conference on Physical Organic Chemistry
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Stable Bicyclic Silicon Compounds with a Nonclassical Structure2022

    • 著者名/発表者名
      Takeaki Iwamoto
    • 学会等名
      International Main Group Element Chemistry Seminar 2022
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 反転した立体配置の Ge=Ge 結合をもつ化合物の合成研究2022

    • 著者名/発表者名
      塩島 拓朗、岩本武明
    • 学会等名
      第26回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] 安定性と反応性をもつ単離可能な低配位ケイ素化合物2022

    • 著者名/発表者名
      岩本武明
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会2022
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 嵩高いアルキル置換基を持つ低配位ケイ素化学種の合成、構造と反応2021

    • 著者名/発表者名
      岩本武明
    • 学会等名
      第53回有機金属若手の会夏の学校
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Highly Strained Bicyclic Disilenes and Related Species2021

    • 著者名/発表者名
      Takeaki Iwamoto
    • 学会等名
      The 19th International Symposium on Silicon Chemistry
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ケイ素-ケイ素π単結合を組み込んだπ共役系化合物の合成2021

    • 著者名/発表者名
      糠澤拓実、岩本武明
    • 学会等名
      第31回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 2,4-ジアミノテトラシラビシクロ[1.1.0]ブト-1(3)-エンの構造と電子状態2021

    • 著者名/発表者名
      小池太智、岩本武明
    • 学会等名
      第31回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 3 電子2中心Si-Si結合を有する化合物の構造と電子状態2021

    • 著者名/発表者名
      大澤來稀、小池太智、岩本武明
    • 学会等名
      第31回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 反転 Si=Si 結合を持つジシレンのヒドリドとの反応2021

    • 著者名/発表者名
      糠澤拓実、岩本武明
    • 学会等名
      第25回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 反転Si=Si結合を持つジシレンと求核試薬の反応2021

    • 著者名/発表者名
      糠澤拓実、岩本武明
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会(2021)
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] π型単結合を持つ新規ビシクロ[1.1.0]テトラシランの合成とその異性化反応2020

    • 著者名/発表者名
      糠澤拓実、岩本武明
    • 学会等名
      基礎有機化学会 若手オンラインシンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書

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公開日: 2020-08-03   更新日: 2025-01-30  

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