高原子価ヒドリド錯体を用いた分子変換反応場の構築

• 研究課題/領域番号: 21245015
• 研究種目: 基盤研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 川口 博之 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (20262850)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• 研究課題ステータス: 完了 (2011年度)
• 配分額: 48,100千円 (直接経費: 37,000千円、間接経費: 11,100千円); 2011年度: 13,910千円 (直接経費: 10,700千円、間接経費: 3,210千円); 2010年度: 13,910千円 (直接経費: 10,700千円、間接経費: 3,210千円); 2009年度: 20,280千円 (直接経費: 15,600千円、間接経費: 4,680千円)
• キーワード: 金属錯体化学 / ヒドリド錯体 / 金属間結合 / 2核錯体 / 多座配位子 / アリールオキシド錯体 / アニリド錯体 / チタン / 高原子価 / 前周期遷移金属 / 一酸化炭素 / 小分子活性化 / フェノキシド錯体 / アリールオキシド配位子 / タンタル / ニオブ

研究概要

特異な電子構造や幾何構造をもち、新しい錯体および有機金属化学の基幹化合物となる高原子価ヒドリド錯体の合成と機能の解明を目指し、研究を行った。その結果、複数のアリールオキシド基を連結した多座補助配位子を用いと前周期遷移金属の高原子価ヒドリド錯体を合成できることを明らかにした。さらに、高原子価ヒドリド錯体と一酸化炭素の反応において、C-CおよびC-H結合形成、C-O結合切断が進行し、イノラート錯体が生成することを見いだした。

研究成果

• [雑誌論文] Insertion and Reduction Chemistry of Isocyanide with a Ditantalum Hydride Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Watanabe, R. Kurogi, Y. Ishida and H. Kawaguchi
  • 雑誌名: Dalton Trans 巻: 40 ページ: 7701-7703
  • 査読あり
• [雑誌論文] nsertion and Reduction Chemistry of Isocyanide with a Ditantalum Hydride Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Watanabe, T.; Kurogi, R.: Ishida, Y.; Kawaguchi, H.
  • 雑誌名: Dalton Trans. 巻: 40 号: 30 ページ: 7701-7703
  • DOI: 10.1039/c1dt10040h
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Two-coordinate lion Aryloxjdes and Their Reactions with Organic Azide : Intramolecular C-H Bond Amination (2011)
  • 著者名/発表者名: Hatanaka, T.; Miyake, R.; Ishida, Y.; Kawaguchi, H.
  • 雑誌名: J.Organomet.Chem. 巻: 696 号: 25 ページ: 4045-4050
  • DOI: 10.1016/j.jorganchem.2011.06.049
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Reactivity of Niobium Complexes Having a Tripodal Triaryloxide Ligand in Bidentate, Tridentate, and Tetradentate Coordination Modes, Akagi, F. (2011)
  • 著者名/発表者名: Akagi, F., Ishida, Y., Matsuo, T., Kawaguchi, H.
  • 雑誌名: Dalton Trans. 巻: 40 ページ: 2375-2382
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structures of Zirconium(IV) Complexes Supported by 2, 6-di-Adamantylaryloxide Ligands and Formation of Arene-bridged Dizirconium Complexes with an Inverse Sandwich Structure (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Watanabe, Y. Ishida, T. Matsuo and H. Kawaguchi
  • 雑誌名: Dalton Trans ページ: 484-491
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses and Characterization of New Nickel Coordination Polymers with 4,4'-Dipyridylsulfide. Dynamic Rearrangements of One-Dimensional Chains Responding to External Stimuli : Temperature Variation and Guest Releases/Re-Inclusions (2010)
  • 著者名/発表者名: Kondo, M., Takahashi, H., Watanabe, H., Shimizu,Y., Yamanishi, K., Miyazawa, M., Nishina, N., Ishida, Y., Kawaguchi, H., Uchida, F.
  • 雑誌名: Int.J.Mol.Sci. 巻: 11 ページ: 2821-2838
  • NAID: 120002488845
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structures of Zirconium (IV) Complexes Supported by 2, 6 -di-Adamantylaryloxide Ligands and Formation of Arene-bridged Dizirconium Complexes with an Inverse Sandwich Structure (2010)
  • 著者名/発表者名: T.Watanabe, Y.Ishida, T.Matsuo, H.Kawaguchi
  • 雑誌名: Dalton Trans ページ: 484-491
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reductive Coupling of Six Carbon Monoxides by a Ditantalum Hydride Complex (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Watanabe, Y. Ishida, T. Matsuo, and H. Kawaguchi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 131 ページ: 3474-3475
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reductive Coupling of Six Carbon Monoxides by a Ditantalum Hydride Complex (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Watanabe, Y.Ishida, T.Matsuo, H.Kawaguchi
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 131 ページ: 3474-3475
  • 査読あり
• [雑誌論文] 前周期遷移金属ヒドリド錯体による小分子活性化 (2009)
  • 著者名/発表者名: 川口博之, 石田豊
  • 雑誌名: 触媒 51 ページ: 607-612
  • NAID: 10026055117
  • 査読あり
• [学会発表] Tantalum and Niobium Hydride Complexes Supported by Aryloxide Ligands (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Kawaguchi
  • 学会等名: 3rd Asian Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: New Delhi(India)
• [学会発表] Small Molecule Activation by Group 5 Metal Hydrides Having Aryloxide Ligands (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Kawaguchi
  • 学会等名: 3rd Erlangen Symposium on Redox-Active Metal Complexes : Control of Reactivity via Molecular Architecture
  • 発表場所: Erlangen(Germany)
• [学会発表] Small Molecule Activation by Group 5 Metal Hydrides Having Aryloxide Ligands (2011)
  • 著者名/発表者名: H.Kawaguchi
  • 学会等名: 3rd Erlangen Symposium on Redox-Active Metal Complexes
  • 発表場所: Erlangen, Germany(招待講演)
• [学会発表] Tantalum and Niobium Hydride Complexes Supported by Aryloxide Ligands (2011)
  • 著者名/発表者名: H.Kawaguchi
  • 学会等名: 3rd Asian Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: New Delhi, India(招待講演)
• [学会発表] 電子欠損型ヒドリド錯体の合成と小分子活性化 (2010)
  • 著者名/発表者名: 川口博之
  • 学会等名: 波大学学際物質科筑学研究センター「第12回機能性分子シンポジウム」
  • 発表場所: 筑波大学
  • 年月日: 2010-06-25
• [学会発表] 電子欠損型ヒドリド錯体の合成と小分子活性化 (2010)
  • 著者名/発表者名: 川口博之
  • 学会等名: 筑波大学学際物質科学研究センター「第12回機能性分子シンポジウム」
  • 発表場所: 筑波大学
  • 年月日: 2010-06-25
• [学会発表] 前周期遷移金属フェノキシド錯体による小分子活性化 (2009)
  • 著者名/発表者名: 川口博之
  • 学会等名: 理学研究流動機構シンポジウム「元素化学の可能性」
  • 発表場所: 東京工業大学
  • 年月日: 2009-12-04
• [備考]
  • URL: http://www.chemistry.titech.ac.jp/professor/pro_12.html