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錯体水素化物でのリチウム超イオン伝導-その機構解明と新材料創製

研究課題

研究課題/領域番号 21246100
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 構造・機能材料
研究機関東北大学

研究代表者

折茂 慎一  東北大学, 金属材料研究所, 教授 (40284129)

研究分担者 大山 研司  東北大学, 金属材料研究所, 准教授 (60241569)
湯川 宏  名古屋大学, 工学研究科, 助教 (50293676)
上床 美也  東京大学, 物性研究所, 准教授 (40213524)
研究期間 (年度) 2009 – 2011
研究課題ステータス 完了 (2011年度)
配分額 *注記
39,780千円 (直接経費: 30,600千円、間接経費: 9,180千円)
2011年度: 11,050千円 (直接経費: 8,500千円、間接経費: 2,550千円)
2010年度: 11,830千円 (直接経費: 9,100千円、間接経費: 2,730千円)
2009年度: 16,900千円 (直接経費: 13,000千円、間接経費: 3,900千円)
キーワードリチウム / 水素 / 錯体水素化物 / 超イオン伝導 / 構造相転移 / 錯イオン / リチウムイオン二次電池 / エネルギー
研究概要

リチウム超(高速)イオン伝導特性を示すLiBH_4をベースとした水素化物群の合成やその伝導機構の解明、そして関連する新たな水素化物群の創製などを目的とした研究を進めている。今年度、[BH_4]-錯イオンに加えて、[NH_2]-錯イオンや[AlH_4]-錯イオンを含む新たな水素化物群を合成し、結晶構造・格子振動・融解などの諸特性やイオン伝導率の温度依存性などを系統的に評価したところ、以下の結果が得られた。(1)[NH_2]-錯イオンから形成されるLiNH_2の場合、それ自体のイオン伝導度は室温で10^<-9>/cmと低い(LiIも同様の低い伝導度を示す)が、I^-を用いて[NH_2]-錯イオンを部分的に置換することで特徴的な層状構造を有する新しい錯体水素化物Li_3(NH_2)_2Iが生成し、さらにそのイオン伝導特性を評価したところ出発原料であるLiNH_2やLiIより4桁も高い値(室温で10^<-5>S/cm)を示すことが明らかとなった。この特徴的な層状構造は、ラーベス相構造を示す金属水素化物との類似性も強く、錯体水素化物と金属水素化物を繋ぐ新たな水素化物の最初の合成例としての学術意的な意味も大きい。(2)[AlH_4]-錯イオンや[AlH_6]^<3->錯イオンから構成されるLiAlH_4やLi_3AlH_6などの錯体水素化物でも高いイオン伝導度を示すことが明らかとなった。これらの知見は、[BH_4]^-や[NH_2]^-、[AlH_4]^-や[AlH_6]^<3->などに加えて、[NiH_4]^<4->、[CoH_5]^<4->、[MnH_6]^<5->などの錯イオンも含めた多様な錯体水素化物群を次世代リチウムイオン電池電解質として機能化する上、さらにリチウムイオン伝導と水素の(または水素を含む錯イオンの)ダイナミクスとの相関を解明する上で、極めて重要である。

報告書

(2件)
  • 2010 実績報告書
  • 2009 実績報告書
  • 研究成果

    (35件)

すべて 2011 2010 2009 その他

すべて 雑誌論文 (16件) (うち査読あり 16件) 学会発表 (15件) 図書 (2件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Diffuse and doubly split atom occupation in hexagonal LiBH_42011

    • 著者名/発表者名
      T.Ikeshoji, et.al.
    • 雑誌名

      Physical Review Letters

      巻: 83

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Lithium fast-ionic conduction in complex hydrides : Review and prospects2011

    • 著者名/発表者名
      M.Matsuo, S.Orimo
    • 雑誌名

      Advanced Energy Materials

      巻: 1 ページ: 161-172

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Order and disorder in lithium tetrahydroborate2011

    • 著者名/発表者名
      S.K.Callear, et.al.
    • 雑誌名

      Journal of Materials Sciences

      巻: 46 ページ: 566-569

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Lithium ion conduction in lithtum borohydrides under high pressure2011

    • 著者名/発表者名
      H.Takamura, et.al.
    • 雑誌名

      Solid State Ionics

      巻: (In press)

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Room temperature lithium fast-ion conduction and phase relationship of LiI stabilized LiBH_42011

    • 著者名/発表者名
      R.Miyazaki, et.al.
    • 雑誌名

      Solid State Ionics

      巻: (In press)

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Lithium Fast-Ion Conductivity of a New Complex Hydride with Double-Layered Structure2010

    • 著者名/発表者名
      M.Matsuo, et.al.
    • 雑誌名

      Chemistry of Materials

      巻: 22 ページ: 2702-2704

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Lithium-ion conduction in complex hydrides LiAlH_4 and Li_3AlH_62010

    • 著者名/発表者名
      H.Oguchi, et.al.
    • 雑誌名

      Journal of Applied Physics

      巻: 107

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Anharmonicity in LiBH_4-LiI induced by anion exchange and temperature2010

    • 著者名/発表者名
      A.Borgschulte, et.al.
    • 雑誌名

      Applied Physics Letters

      巻: 97

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Complex hydrides : a new category of solid-state lithium fast-ion conductors2010

    • 著者名/発表者名
      M.Matsuo, et.al.
    • 雑誌名

      Materials Matter

      巻: 5 ページ: 105-107

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stabilization of lithium superionic conduction phase and enhancement of conductivity of LiBH_4 by LiCl addition2009

    • 著者名/発表者名
      M.Matsuo, et.al.
    • 雑誌名

      Applied Physics Letters 94

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Halide-stabilized LiBH_4, a room-temperature lithium fast-ion conductor2009

    • 著者名/発表者名
      H.Maekawa, et.al.
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 131

      ページ: 894-895

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Complex hydrides with(BH_4)^- and(NH_2)^- anions as new lithium fast-ion conductors2009

    • 著者名/発表者名
      M.Matsuo, et.al.
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 131

      ページ: 16389-16391

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Experimental and computational studies on structural transitions in the LiBH_4-LiI pseudobinary system2009

    • 著者名/発表者名
      H.Oguchi, et.al.
    • 雑誌名

      Applied Physics Letters 94

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Diffuse and doubly split atom occupation in hexagonal LiBH_42009

    • 著者名/発表者名
      T.Ikeshoji, et.al.
    • 雑誌名

      Applied Physics Letters 95

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formation of intermediate compound with B_<12>H_<12> cluster : Experimental and theoretical studies on magnesium borohydride Mg(BH_4)_22009

    • 著者名/発表者名
      H-.W. Li, et.al.
    • 雑誌名

      Nanotechnology 20

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and partial dehydrogenation of the impregnated lithium borohydride, LiBH_42009

    • 著者名/発表者名
      M.Menjo, et.al.
    • 雑誌名

      Journal of the Ceramic Society of Japan 117

      ページ: 457-460

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Stability and Dynamics of Metal Borohydrides for Energy Applications2011

    • 著者名/発表者名
      S.Orimo
    • 学会等名
      8th International Workshop on WATER DYNAMICS
    • 発表場所
      日本,仙台(招待講演)
    • 年月日
      2011-03-10
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] エネルギー利用を目指した錯体水素化物の機能設計2011

    • 著者名/発表者名
      折茂慎一
    • 学会等名
      環境調和型水素製造システムにおける生成と吸藏貯蔵の一体化研究会
    • 発表場所
      日本,名古屋(招待講演)
    • 年月日
      2011-02-23
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Complex Hydride Ionics2011

    • 著者名/発表者名
      S.Orimo
    • 学会等名
      5th International Symposium Hydrogen and Energy
    • 発表場所
      スイス,シュトース(招待講演)
    • 年月日
      2011-01-25
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Hydrogen Storage and Ionics in Complex Hydrides2010

    • 著者名/発表者名
      S.Orimo
    • 学会等名
      Workshop on Computational Materials Science on Hydrogen Storage
    • 発表場所
      日本,仙台(招待講演)
    • 年月日
      2010-12-12
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] エネルギー利用を目指した水素化物の機能設計2010

    • 著者名/発表者名
      折茂慎一
    • 学会等名
      第8回水素量子アトミクス研究会
    • 発表場所
      日本,愛媛(招待講演)
    • 年月日
      2010-10-28
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Complex Hydrides for Alternative Energy Sources2010

    • 著者名/発表者名
      S.Orimo
    • 学会等名
      E-MRS 2010 Fall Meeting
    • 発表場所
      ポーランド,ワルシャワ(招待講演)
    • 年月日
      2010-09-13
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Complex Hydrides as Advanced Energy Storage Materials2010

    • 著者名/発表者名
      S.Orimo
    • 学会等名
      The 7th Pacific Rim International Conference on Advanced Materials and Processing (PRICM-7)
    • 発表場所
      オーストラリア,ケアンズ(基調講演)
    • 年月日
      2010-08-03
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] "High-Density Hydrogen Storage" and "Lithium Super(Fast)-Ionic Conduction" in Metal Borohydrides2010

    • 著者名/発表者名
      S.Orimo
    • 学会等名
      International Symposium on Metal-Hydrogen Systems (MH2010)
    • 発表場所
      ロシア,モスクワ(招待講演)
    • 年月日
      2010-07-19
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] ボロハイドライドのリチウム高速イオン伝導機能(基調講演)2010

    • 著者名/発表者名
      折茂慎一
    • 学会等名
      日本金属学会2010年春期(第146回)大会
    • 発表場所
      日本,つくば
    • 年月日
      2010-03-28
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] High-density hydrogen storage and lithium super-ionic conduction in metal borohydrides(招待講演)2010

    • 著者名/発表者名
      折茂慎一
    • 学会等名
      American Physical Society(APS)March Meeting 2010
    • 発表場所
      米国,ポートランド
    • 年月日
      2010-03-15
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Physics and chemistry of hydrogen storage materials(基調講演)2010

    • 著者名/発表者名
      折茂慎一
    • 学会等名
      JAEA-Symposium on Synchrotron Radiation Research 2010 -Material Science on Metal Hydride-
    • 発表場所
      日本,佐用
    • 年月日
      2010-02-26
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Stability and dynamics of metal borohydrides(招待講演)2009

    • 著者名/発表者名
      折茂慎一
    • 学会等名
      2009 MRS Fall Meeting
    • 発表場所
      米国,ボストン
    • 年月日
      2009-12-02
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] High-density hydrogen storage and lithium super-ionic conductivity in metal borohydrides(基調講演)2009

    • 著者名/発表者名
      折茂慎一
    • 学会等名
      5th IUPAC & 19th FCFP & 3rd Symposium on Power Sources for Energy Storage and their Key Materials
    • 発表場所
      中国,上海
    • 年月日
      2009-10-20
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Metal borohydrides for energy storage(招待講演)2009

    • 著者名/発表者名
      折茂慎一
    • 学会等名
      42nd IUPAC CONGRESS "Chemistry Solutions, Materials, Hydrogen Storage"
    • 発表場所
      英国,グラスゴー
    • 年月日
      2009-08-03
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 水素機能材料における新物質探索(招待講演)2009

    • 著者名/発表者名
      折茂慎一
    • 学会等名
      応用物理学会超伝導分科会第39回研究会
    • 発表場所
      日本,東京
    • 年月日
      2009-06-07
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [図書] 未来材料2011

    • 著者名/発表者名
      松尾元彰, 折茂慎一
    • 出版者
      エヌ・ティー・エス
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [図書] セラミックデータブック2009/10年版,「錯体水素化物LiBH_4におけるリチウム超イオン伝導」2009

    • 著者名/発表者名
      松尾元彰, 折茂慎一
    • 総ページ数
      186
    • 出版者
      工業製品技術協会
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.hydrogen.imr.tohoku.ac.jp/

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.hydrogen.imr.tohoku.ac.jp/

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書

URL: 

公開日: 2009-04-01   更新日: 2016-04-21  

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