かご型金属種の積極的性状制御法の確立

• 研究課題/領域番号: 21350074
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 機能物質化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 安田 誠 大阪大学, 大学院・工学研究科, 准教授 (40273601)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• 研究課題ステータス: 完了 (2011年度)
• 配分額: 19,500千円 (直接経費: 15,000千円、間接経費: 4,500千円); 2011年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2010年度: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円); 2009年度: 12,870千円 (直接経費: 9,900千円、間接経費: 2,970千円)
• キーワード: 立体規制 / ルイス酸 / ホウ素 / ケイ素 / 触媒 / 選択的反応 / ガリウム / 錯体 / ホウ酸

研究概要

新しいルイス酸創成をめざし、有機骨格包含かご型金属種の開発を行なった。その結果、ケイ素を基幹部分に有するかご型錯体や、多様な置換基(電子吸引、供与基)の導入に成功した。それらの錯体の配位子解離速度を精密に測定し、立体因子と極性因子の二つのチューニングファクターが性状制御に関わることを明らかにした。また、理論計算において、LUMO順位が緻密に変化することも確認でき、ルイス酸触媒反応への応用にも成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Lithium Phenolates with A Hexagonal-prismatic Li6O6 Core Isolated via A Cage-shaped Tripodal Ligands System : Crystal Structures and Their Behavior in Solution (2012)
  • 著者名/発表者名: 中島秀人、安田誠、馬場章夫
  • 雑誌名: Dalton Trans. 巻: 41 号: 22 ページ: 6602-6606
  • DOI: 10.1039/c2dt30266g
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recognition of Aromatic Compounds by II Pocket within a Cage-Shaped Borate Catalyst (2012)
  • 著者名/発表者名: 中島秀人、安田誠、竹田陵祐、馬場章夫
  • 雑誌名: Angew. Chem. 巻: 51 号: 16 ページ: 3867-3870
  • DOI: 10.1002/anie.201200346
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cage-Shaped Borate Esters with Tris(2-oxyphenyl) methane or-silane System Frameworks Bearing Multiple Tuning Factors : Geometric and Substituent Effects on their Lewis Acid Properties (2011)
  • 著者名/発表者名: 安田誠、中島秀人、竹田陵祐、吉岡佐知子、山崎智、千葉貢治、馬場章夫
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 17 号: 14 ページ: 3856-3867
  • DOI: 10.1002/chem.201002789
  • 査読あり
• [雑誌論文] InCl_3/Me_3SiBr-Catalyzed Direct Coupling between Silyl Ethers and Enol Acetates (2011)
  • 著者名/発表者名: 大西祥晴・西本能弘・安田誠・馬場章夫
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 13 号: 10 ページ: 2762-2765
  • DOI: 10.1021/ol200875m
  • 査読あり
• [雑誌論文] Indium Tribromide Catalyzed Cross-Claisen Condensation between Carboxylic Acids and Ketene Silyl Acetals Using Alkoxyhydrosilanes (2011)
  • 著者名/発表者名: 西木能弘
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 巻: 50 号: 37 ページ: 8623-8625
  • DOI: 10.1002/anie.201104140
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stabilization of Excited State Using Through-Space Interaction between Independent π-Systems Mediated by a peri-Substituted Hydroxy Group in 1-Arylnaphthalenes : Unexpected Blue Emission of 1,3,5-Tris(peri-hydroxynaphthyl)benzene (2011)
  • 著者名/発表者名: 中島秀人
  • 雑誌名: Bull.Chem.Soc.Jpn. 巻: 84 号: 10 ページ: 1118-1129
  • DOI: 10.1246/bcsj.20110139
  • NAID: 130004152819
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Cyclopropane-Containing Phosphorus Compounds by Radical Coupling of Butenylindium with Iodophosphorus Compounds (2011)
  • 著者名/発表者名: 清川謙介
  • 雑誌名: Eur.J.Org.Chem. 巻: (印刷中)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cage-Shaped Borate Esters with Tris(2-oxyphenyl)methane or -silane System Frameworks Bearing Multiple Tuning Factors : Geometric and Substituent Effects on their Lewis Acid Properties (2011)
  • 著者名/発表者名: 安田誠
  • 雑誌名: Chem.Eur.J. 巻: (印刷中)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Theoretical Studies of Gallium Complexes Back-Shielded by a Cage-Shaped Framework of Tris(m-oxybenzyl) arene (2010)
  • 著者名/発表者名: 中島秀人、安田誠、馬場章夫
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 46 号: 26 ページ: 4794-4796
  • DOI: 10.1039/c0cc00253d
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Theoretical Studies of Gallium Complexes Back-Shielded by a Cage-Shaped Framework of Tris(m-oxybenzyl)arene (2010)
  • 著者名/発表者名: 中島秀人
  • 雑誌名: Chem.Commun. 巻: 46 ページ: 4794-4796
  • 査読あり
• [雑誌論文] Characterization of the Nucleophilic Allylindium Species Generated from Allyl Bromide and Indium(0) in Aqueous Media (2010)
  • 著者名/発表者名: 安田誠
  • 雑誌名: Eur.J.Org.Chem. ページ: 5359-5363
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cyclopropylmethylation of Benzylic and Allylic Chlorides with Cyclopropylmethylstannane Catalyzed by Gallium or Indium Halide (2010)
  • 著者名/発表者名: 清川謙介
  • 雑誌名: Org.Lett. 巻: (印刷中)
  • 査読あり
• [雑誌論文] a-Alkylation of Carbonyl Compounds by Direct Addition of Alcohols to Enol Acetates (2009)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘
  • 雑誌名: Angew.Chem., Int.Ed. 巻: 48 ページ: 9131-9134
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereoselective Synthesis of Vicinal Diols by the Stannous Chloride-Mediated Reaction of Unprotected Hydroxyallylic Stannane with Carbonyl Compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: 安田誠
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 65 ページ: 9569-9574
  • 査読あり
• [雑誌論文] Isolation and Crystallographic Characterization of Allylindium Species Generated from Allyl Halide and Indium(0) (2009)
  • 著者名/発表者名: 安田誠
  • 雑誌名: Eur.J.Org.Chem. ページ: 5513-5517
  • 査読あり
• [雑誌論文] Indium-Catalyzed Coupling Reaction between Silyl Enolates and Alkyl Chlorides or Alkyl Ethers (2009)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 65 ページ: 5462-5471
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regio- and Stereoselective Generation of Alkenylindium Compounds from Indium Tribromide, Alkynes, and Ketene Silyl Acetals (2009)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘
  • 雑誌名: Angew.Chem., Int.Ed. 巻: 48 ページ: 4577-4580
  • 査読あり
• [学会発表] Cage-Shaped Borate Esters with Multiple Tuning Factors : Geometric and Substitutent Effects on their Lewis Acid Properties (2011)
  • 著者名/発表者名: 安田誠
  • 学会等名: The 6th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia(ICCEOCA-6) & The 2nd New Phase International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia(NICCEOCA-2)
  • 発表場所: Hong Kong
  • 年月日: 2011-12-13
• [学会発表] Cage-Shaped Borate Esters with Multiple Tuning Factors : Geometric and Substitutent Effects on their Lewis Acid Properties (2011)
  • 著者名/発表者名: 安田誠
  • 学会等名: The 6th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (ICCEOCA-6) The 2nd New Phase International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (NICCEOCA-2)
  • 発表場所: 香港
  • 年月日: 2011-12-13
• [学会発表] Alkylindium Species for Coupling Reaction with Organic Halides in a Radical Manner (2011)
  • 著者名/発表者名: 安田誠、馬場章夫
  • 学会等名: 5th Pacific Symposium on Radical Chemistry(PSRC-5)
  • 発表場所: Wakayama
  • 年月日: 2011-09-26
• [学会発表] Alkylindium Species for Coupling Reaction with Organic Halides in a Radical Manner (2011)
  • 著者名/発表者名: 安田誠
  • 学会等名: 5th Pacific Symposium on Radical Chemistry (PSRC-5)
  • 発表場所: 和歌山
  • 年月日: 2011-09-26
• [学会発表] カゴ型三座配位子により安定化された六角柱Li6O6コア構造を有するリチウムフェノレートの合成と物性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 中島秀人、安田誠、馬場章夫
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: つくば国際会議場
  • 年月日: 2011-09-21
• [学会発表] Evaluation of back-shielded gallium complexes by theoretical calculation and their application for a catalytic reaction (2010)
  • 著者名/発表者名: 中島秀人、安田誠、馬場章夫
  • 学会等名: Second International Pacifichem2010
  • 発表場所: Hawaii, USA
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] Evaluation of back-shielded gallium complexes by theoretical calculation and their application for a catalytic reaction (2010)
  • 著者名/発表者名: 中島秀人
  • 学会等名: Pacifichem2010
  • 発表場所: ハワイ、ホノルル
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] 新規な有機骨格配位子によるルイス酸性制御法 (2010)
  • 著者名/発表者名: 安田誠
  • 学会等名: ヘテロ原子部会平成22年度第2回懇話会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2010-09-24
• [学会発表] Finely Tuned Indium and Boron Lewis Acids for Organic Transformation (2009)
  • 著者名/発表者名: 安田誠
  • 学会等名: 5th Spanish-Portuguese-Japanese Organic Chemistry Symposium
  • 発表場所: 大阪大学(吹田)
  • 年月日: 2009-11-07
• [学会発表] 背面遮蔽型ガリウム錯体の合成と性状制御 (2009)
  • 著者名/発表者名: 中島秀人
  • 学会等名: 第20回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 群馬大学(桐生)
  • 年月日: 2009-09-28
• [学会発表] かご型構造規制を鍵とするホウ素錯体の置換基効果に関する検討 (2009)
  • 著者名/発表者名: 竹田陵祐
  • 学会等名: 第20回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 群馬大学(桐生)
  • 年月日: 2009-09-28
• [学会発表] ヘテロ原子とのスルースペース効果によるビアリール化合物の光物性挙動 (2009)
  • 著者名/発表者名: 豊島菜穂美
  • 学会等名: 第20回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 群馬大学(桐生)
  • 年月日: 2009-09-28
• [学会発表] X線結晶構造解析に基づくアリルインジウム種の構造解明とその反応性 (2009)
  • 著者名/発表者名: 垪和昌彦
  • 学会等名: 第56回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 同志社大学(京都)
  • 年月日: 2009-09-10
• [備考] ホームページ
  • URL: http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~babaken/