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コンフォメーションが固定されたピラノシドの特異な反応性

研究課題

研究課題/領域番号 21590036
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 化学系薬学
研究機関独立行政法人理化学研究所

研究代表者

眞鍋 史乃  独立行政法人理化学研究所, 伊藤細胞制御化学研究室, 専任研究員 (60300901)

研究期間 (年度) 2009 – 2011
研究課題ステータス 完了 (2011年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2011年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2010年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2009年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
キーワードピラノシド / 異性化反応 / エンド開裂反応 / 置換基効果 / カーバメート基 / ラジカル反応 / 選択性 / 異性化 / endo開裂 / コンフォメーション / カーバメート / アノメリゼーション
研究概要

2, 3-transカーバメート基を持つピラノシドが、弱い酸性条件においてアノマー炭素と環外酸素の間の結合が開裂し、再環化することにより、1, 2-cis体に異性化することを、生じた鎖状カチオンを捕捉することにより、実験化学的に証明した。また、カーバメート基上の窒素置換基を系統的に変化させ、アセチル基のときには完全に1, 2-cis体へと異性化することを見出した。また、ラジカル反応によるC-グリコシル化反応において、2, 3-transカーバメート基を持つピラノシドが非常に高い1, 2-cis選択性を示すことも明らかにした。

報告書

(4件)
  • 2011 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2010 実績報告書
  • 2009 実績報告書
  • 研究成果

    (48件)

すべて 2012 2011 2010 2009 その他

すべて 雑誌論文 (13件) (うち査読あり 13件) 学会発表 (33件) 図書 (2件)

  • [雑誌論文] Substitutent Effect in Endocyclic Cleavage-Recyclization Anomerization Reaction of Pyranosides2011

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Hiroko Satoh, Yukishige Ito
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 67 ページ: 9966-9974

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書 2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Radical C-glycosylation Reaction of Pyranosides with 2, 3-trans Carbamate Group2011

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe, Yoshiyuki Aihara, Yukishige Ito
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 47 ページ: 9720-9722

    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Endocyclic Cleavage in Glycosides with 2, 3-trans Cyclic Protecting Groups2011

    • 著者名/発表者名
      Hiroko Satoh, Shino Manabe, Yukishige Ito, Hans P. Luthi, Teodoro Laino, Jurg Hutter
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 133 ページ: 5610-5619

    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] N-benzyl 2, 3-trans Carbamates Bearing Glycosyl Donors for 1, 2-cis Selective Glycosylation Reactions2011

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Yukishige Ito
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      ページ: 497-516

    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Endocyclic Cleavage in Glycosides with 2,3-trans Cyclic Protecting Groups2011

    • 著者名/発表者名
      Hiroko Satoh, Shino Manabe, Yukishige Ito, Hans P.Luthi, Teodoro Laino, Jurg Hutter
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc.

      巻: 133 号: 14 ページ: 5610-5619

    • DOI

      10.1021/ja201024a

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Radical C-glycosylation Reaction of Pyranosides with 2,3-trans Carbamate Group2011

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe, Yoshiyuki Aihara, Yukishige Ito
    • 雑誌名

      Chem.Commun.

      巻: 47 号: 34 ページ: 9720-9722

    • DOI

      10.1039/c1cc13172a

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] N-benzyl 2,3-trans Carbamates Bearing Glycosyl Donors for 1,2-cis Selective Glycosylation Reactions2011

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe
    • 雑誌名

      Eur.J.Org.Chem.

      ページ: 497-516

    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Evidence for Endocyclic Cleavage of Conformationally Restricted Glycopyranosides2009

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Daisuke Hashizume, Hiroyuki Koshino, Yukishige Ito
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 15 ページ: 6894-6901

    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Low Barrier Pathway for Endo-cleavage Induced Anomerization of Pyranosides with N-benzyl-2, 3-trans Oxazolidinone2009

    • 著者名/発表者名
      Hiroko Satoh, Jurg Hutter, Hans-Peter Luthi, Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Yukishige Ito
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      ページ: 1127-1131

    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Low Barrier Pathway for Endo-cleavage Induced Anomerization of Pyranosides with N-benzy1-2, 3-trans Oxazolidinone2009

    • 著者名/発表者名
      Hiroko Satoh
    • 雑誌名

      Eur.J.Org.Chem.

      ページ: 1127-1131

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Evidence for Endocyclic Cleavage of Conformationally Restricted Glycopyranosides2009

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe
    • 雑誌名

      Chem.Eur.J 15

      ページ: 6894-6901

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Significant Solvent Effect in Anomerization Reaction of Pyranosides2009

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 50

      ページ: 4827-4829

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electrochemical Generation of 2, 3-Oxazolidinone Glycosyl Triflates as an Intermediate for Stereoselective Glycosylation

    • 著者名/発表者名
      Toshiki Nokami, Akito Shibuya, Yoshihiro Saigusa, Shino Manabe, Yukishige Ito, Jun-ichi Yoshida
    • 雑誌名

      Beil. J. Org. Chem.

      巻: (in press)

    • NAID

      120004996581

    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 2, 3-transカーバメート基を持つピラノシドの1, 2-cis選択的ラジカルC-グリコシル化反応2012

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃、相原義之,、伊藤幸成
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2012-03-27
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] 2,3-transカーバメート基を持つピラノシドの1,2-cis選択的ラジカルC-グリコシル化反応2012

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃、相原義之、伊藤幸成
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2012-03-27
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] ピラノシドの切断様式の再考察と合成化学への展開2012

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃
    • 学会等名
      糖質科学懇話会
    • 発表場所
      焼津
    • 年月日
      2012-03-02
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書 2011 研究成果報告書
  • [学会発表] 2, 3-transオキサゾリジノン構造を有するアミノ糖の1, 2-cis選択的C-グリコシル化反応2011

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃、相原義之、伊藤幸成
    • 学会等名
      Glyco TOKYO 2011
    • 発表場所
      和光
    • 年月日
      2011-12-09
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] 2,3-transオキサゾリジノン構造を有するアミノ糖の1,2-cis選択的C-グリコシル化反応2011

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃、相原義之、伊藤幸成
    • 学会等名
      GlycoTOKYO 2011
    • 発表場所
      和光
    • 年月日
      2011-12-09
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Anomerization Reaction of Pyranosides with 2, 3-trans Carbamate Group2011

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Daisuke Hashizume, Hiroyuki Koshino, Yukishige Ito
    • 学会等名
      10th International Symposium on Organic Reactions
    • 発表場所
      Yokohama
    • 年月日
      2011-11-22
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] Inner Strain Promotes Endocyclic Pathway for Anomerization of Pyranosides with Cyclic Protecting Groups2011

    • 著者名/発表者名
      Hiroko Satoh, Shino Manabe, Yukishige Ito, Hans Peter Luthi, Teodoro Laino, Jurg Hutter
    • 学会等名
      10th International Symposium on Organic Reactions
    • 発表場所
      Yokohama
    • 年月日
      2011-11-22
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書 2011 研究成果報告書
  • [学会発表] Anomerization Reaction of Pyranosides with 2,3-trans Carbamate Group2011

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Daisuke Hashizume, Hiroyuki Koshino, Yukishige Ito
    • 学会等名
      10th International Symposium on Organic Reactions
    • 発表場所
      Yokohama
    • 年月日
      2011-11-22
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] グリコシドのC-O結合開裂様式についての理論的研究: 2, 3-トランスに環状保護基をもつグリコシドにおけるエンド開裂反応の主要支配因子の解明と反応性予測2011

    • 著者名/発表者名
      佐藤寛子,眞鍋史乃,伊藤幸成, Hans P. Luthi, Teodoro Laino, Jurg Hutter
    • 学会等名
      第5回分子科学討論会
    • 年月日
      2011-09-23
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] グリコシドのC-O結合開裂様式についての理論的研究:2,3-トランスに環状保護基をもつグリコシドにおけるエンド開裂反応の主要支配因子の解明と反応性予測2011

    • 著者名/発表者名
      佐藤寛子, 眞鍋史乃, 伊藤幸成, Hans P.Luthi, Teodoro Laino, JurgHutter
    • 学会等名
      第5回分子科学討論会
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2011-09-23
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] エンド開裂を経由するグリコシドの異性化反応における置換基効果2011

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃、佐藤寛子、Jurg Hutter, Teodoro Laino, Hans, P. Luthi,伊藤幸成
    • 学会等名
      日本糖質学会
    • 発表場所
      長岡
    • 年月日
      2011-07-12
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書 2011 研究成果報告書
  • [学会発表] Anomerization Reaction of Pyranosides with 2, 3-trans Carbamate Group2011

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe, Yukishige Ito
    • 学会等名
      Eurocarb16
    • 発表場所
      Sorrento
    • 年月日
      2011-07-07
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] Anomerization Reaction of Pyranosides with 2,3-trans Carbamate Group2011

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe, Yukishige Ito
    • 学会等名
      16th European Carbohydrate Symposium
    • 発表場所
      Naples, Italy
    • 年月日
      2011-07-07
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Theretical Investigations of Solvent Effects on Glycosylation Reactions : the Conformer and Counterion Distribution Hypothesis2011

    • 著者名/発表者名
      Hiroko Satoh, Halvor S.Hansen, Shino Manabe, Wilfred F.van Gunsteren, Philippe H.Hunenberger
    • 学会等名
      16th European Carbohydrate Symposium
    • 発表場所
      Naples, Italy
    • 年月日
      2011-07-07
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 糖鎖ライブラリー構築に向けたendo開裂による糖異性化反応2011

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃、伊藤幸成
    • 学会等名
      日本化学会第91春季年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2011-03-26
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書 2010 実績報告書
  • [学会発表] 1, 2-cisアミノグリコシドの形成と生理活性物質への合成展開2010

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃
    • 学会等名
      第11回東京糖鎖研究会(GlycoTOKYO)
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2010-11-27
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] Endocleavage Promotion in Pyranosides with Locked Conformation2010

    • 著者名/発表者名
      Hiroko Satoh, Hans. P. Luthi, Jurg Hutter, Teodoro Laino, Shino Manabe, Yukishige Ito
    • 学会等名
      Swiss Chemical Society
    • 発表場所
      Zurich
    • 年月日
      2010-09-22
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書 2010 実績報告書
  • [学会発表] Endocyclic Cleavage of 2, 3-trans Carbamate Carrying Pyranosides2010

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe
    • 学会等名
      International Carbohydrate Symposium 2010
    • 発表場所
      Makuhari
    • 年月日
      2010-08-02
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] Endocleavage Promotion in Pyranosides with Locked Conformation2010

    • 著者名/発表者名
      Hiroko Satoh, Hans P. Luthi, J. Hutter, Teodoro Laino, Yukishige Ito, Shino Manabe
    • 学会等名
      International Carbohydrate Symposium 2010
    • 発表場所
      Makuhari
    • 年月日
      2010-08-02
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] Endocleavage Promotion in Pyranosides with Locked Conformation2010

    • 著者名/発表者名
      Hiroko Satoh
    • 学会等名
      International Carbohydrate Symposium
    • 発表場所
      Makuhari
    • 年月日
      2010-08-02
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] Endocyclic Cleavage of 2,3-trans Carbamate Carrying Pyranosides2010

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe
    • 学会等名
      International Carbohydrate Symposium
    • 発表場所
      Makuhari
    • 年月日
      2010-08-02
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書
  • [学会発表] テトラヒドロピラン環異性化における2, 3-trans カーバメート窒素原子上置換基効果2010

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      大阪(近畿大学)
    • 年月日
      2010-03-28
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] テトラヒドロピラン環異性化における2, 3-transカーバメート窒素原子上置換基効果2010

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃、伊藤幸成
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2010-03-27
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] コンフォメーションが規定された糖構造の特異な反応性2009

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃
    • 学会等名
      理研シンポジウム、第10回分析・解析技術と化学の最先端
    • 発表場所
      和光
    • 年月日
      2009-12-10
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] コンフォメーションが規定された糖構造の特異な反応性2009

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃
    • 学会等名
      理研シンポジウム、第10回分析・解析技術と化学の最先端
    • 発表場所
      和光(理化学研究所)
    • 年月日
      2009-12-10
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Evidence of Endocyclic Cleavage of Pyranosides Carrying 2, 3-trans Carbamate and Carbonate2009

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe, Hiroko Satoh, Daisuke Hashizume, Hiroyuki Koshino, Yukishige Ito
    • 学会等名
      IKCOC-11
    • 発表場所
      Kyoto
    • 年月日
      2009-11-10
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] Evidence of Endocyclic Cleavage of Pyranosides Carrying 2, 3-trans Carbamate and Carbonate2009

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃
    • 学会等名
      IKCOC-11
    • 発表場所
      Kyoto(リーガロイヤルホテル京都)
    • 年月日
      2009-11-10
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] ピラノース誘導体のendo開裂の証拠2009

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃、佐藤寛子、石井一之、橋爪大輔、越野広雪、伊藤幸成
    • 学会等名
      日本糖質学会
    • 発表場所
      高山
    • 年月日
      2009-09-11
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] ピラノース誘導体の endo 開裂の証拠2009

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃
    • 学会等名
      日本糖質学会
    • 発表場所
      高山(飛騨・世界生活文化センター)
    • 年月日
      2009-09-11
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Strained 2, 3-trans-Oxazolidinone Groups Fused with Pyranoside Promote Its endo-Cleavage2009

    • 著者名/発表者名
      Hiroko Satoh, Hans P. Luthi, Jurg Hutter, Teodoro Laino, Shino Manabe, Yukishige Ito
    • 学会等名
      International Congress of Quantum Chemistry
    • 発表場所
      Helsinki
    • 年月日
      2009-06-24
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] Strained 2, 3-trans-Oxazolidinone Groups Fused with Pyranoside Promote Its endo-Cleavage2009

    • 著者名/発表者名
      Hiroko Satoh
    • 学会等名
      International Congress of Quantum Chemistry
    • 発表場所
      Helsinki, Finland
    • 年月日
      2009-06-23
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] The Development of Novel Glycosyl Donor and Rapid Oligosaccharide Synthesis2009

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe
    • 学会等名
      Gordon Research Conference
    • 発表場所
      NH, USA
    • 年月日
      2009-06-14
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] The Development of Novel Glycosyl Donor and Rapid Oligosaccharide Synthesis2009

    • 著者名/発表者名
      眞鍋史乃
    • 学会等名
      Gordon Research Conference
    • 発表場所
      Tilton, NH, USA
    • 年月日
      2009-06-14
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [図書] The Synthesis of 1, 2-cis amino Containing Oligosaccharides Toward Biological Investigation, Methods in Enzymology2010

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe
    • 出版者
      Academic Press
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [図書] Methods in Enzymology2010

    • 著者名/発表者名
      Shino Manabe
    • 総ページ数
      23
    • 出版者
      Academic Press
    • 関連する報告書
      2010 実績報告書

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公開日: 2009-04-01   更新日: 2016-04-21  

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