金属内包シリコーンゲル触媒の開発

• 研究課題/領域番号: 21605009
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 元素戦略
• 研究機関: 九州大学
• 研究代表者: 本山 幸弘 九州大学, 先導物質化学研究所, 准教授 (20283492)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• 研究課題ステータス: 完了 (2011年度)
• 配分額: 4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円); 2011年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2010年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2009年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
• キーワード: 合成化学 / 触媒 / 化学プロセス / 固定化触媒 / 環境対応 / 希少元素 / 触媒・化学プロセス

研究概要

本研究では、天然物や医農薬品合成に有用な分子状銅触媒の配位子に架橋部位を導入し、架橋剤存在下でポリメチルヒドロシロキサンとのヒドロシリル化により配位子内包ゲルを構築した後に、ゲル内部で触媒活性種を調整する手法を確立した。得られた銅触媒内包ゲルは不安定活性種の安定化効果を有することを見出すと共に、ラジカル環化ならびに不斉シクロプロパン化反応を、グラムスケールにも対応できる再利用可能な触媒反応プロセスとして達成した。

研究成果

• [雑誌論文] A Chiral Bis(oxazoline) Ligand Embedded into Polysiloxane Gel : Application to a Reusable Copper Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation (2011)
  • 著者名/発表者名: Motoyama, Y.; Nishikata, K.; Nagashima, H.
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 巻: 6 ページ: 78-82
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Chiral Bis(oxazoline) Ligand Embedded into Polysiloxane Gel : Application to a Reusable Copper Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation (2011)
  • 著者名/発表者名: Motoyama, Y.; Nishikata, K.; Nagashima, H.
  • 雑誌名: Chemistry An Asian Journal 巻: 6 ページ: 78-82
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Atom-Transfer Radical Cyclization by Copper/Bipyridine Species Encapsulated in Polysiloxane Gel (2010)
  • 著者名/発表者名: Motoyama, Y.; Kamo, K.; Yuasa, A.; Nagashima, H.
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 46 ページ: 2256-2258
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Atom-Transfer Radical Cyclization by Copper/Bipyridine Species Encapsulated in Polysiloxane Gel (2010)
  • 著者名/発表者名: Motoyama, Y.; Kamo, K.; Yuasa, A.; Nagashima, H.
  • 雑誌名: Chemical Communications 46 ページ: 2256-2258
  • 査読あり
• [学会発表] A Chiral Bis(oxazoline) Ligand Embedded into Polysiloxane Gel : Application to a Reusable Copper Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation (2011)
  • 著者名/発表者名: Motoyama, Y.; Nishikata, T,; Nagashima, H.
  • 学会等名: The Second International Symposium on Process Chemistry (ISPC 2011)
  • 発表場所: Kyoto
  • 年月日: 2011-08-12
• [学会発表] A Chiral Bis(oxazoline) Ligand Embedded into Polysiloxane Gel : Application to a Reusable Copper Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation (2011)
  • 著者名/発表者名: Motoyama, Y.; Nishika ta, T.; Nagashima, H.
  • 学会等名: The Second International Symposium on Process Chemistry
  • 発表場所: Kyoto
• [学会発表] ポリシロキサンゲル内包塩基複合型ロジウム触媒を用いたシリルカルボニル化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 鈴川喬之、本山幸弘、永島英夫
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川
• [学会発表] Catalytic Reactions in Metal-Encapsulated Polysiloxane Gels (2009)
  • 著者名/発表者名: Motoyama, Y.; Yuasa, A.; Kamo, K.; Abe, M.; Kosako, Y.; Nagashima, H.
  • 学会等名: GelSympo 2009(8th International Gel Symposium)
  • 発表場所: Oosaka
  • 年月日: 2009-12-02
• [学会発表] Encapsulated Molecular Catalysts in Polysiloxane Gels : Copper/Bipyridine-Catalyzed Atom-Transfer Radical Cyclization (2009)
  • 著者名/発表者名: Yuasa, A.; Kamo, K.; Abe, M.; Motoyama, Y.; Nagashima, H.
  • 学会等名: The 11th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry(IKCOC-11)
  • 発表場所: Kyoto
  • 年月日: 2009-11-12
• [学会発表] Catalysis in Polysiloxane Gel : Cu-Catalyzed Atom-Transfer Radical Cyclization of α-Halogenated Acetamide Derivatives (2009)
  • 著者名/発表者名: Yuasa, A.; Kamo, K.; Abe, M.; Motoyama, Y.; Nagashima, H.
  • 学会等名: 近畿化学会第56回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-09-10
• [学会発表] Catalytic Reactions in Metal-Encapsulated Polysiloxane Gels (2009)
  • 著者名/発表者名: Motoyama, Y.; Yuasa, A.; Kamo, K.; Abe, M.; Kosako, Y.; Nagashima, H.
  • 学会等名: GelSympo
  • 発表場所: Osaka
• [学会発表] Encapsulated MolecularCatalysts in Polysiloxane Gels : Copper/Bipyridine-Catalyzed Atom-Transfer Radical Cyclization (2009)
  • 著者名/発表者名: Yuasa, A.; Kamo, K.; Motoyama, Y.; Nagashima, H.
  • 学会等名: The 11th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: Kyoto
• [学会発表] Catalysis in Polysiloxane Gel : Cu-Catalyzed Atom-Transfer Radical Cyclization ofα-Halogenated Acetamide Derivatives (2009)
  • 著者名/発表者名: Yuasa, A.; Kamo, K.; Motoyama, Y.; Nagashima, H.
  • 学会等名: 近畿化学会第56回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 京都