ナカドマリンAの不斉全合成研究

• 研究課題/領域番号: 21790012
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 金沢大学
• 研究代表者: 稲垣 冬彦 金沢大学, 薬学系, 助教 (80506816)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2010
• 研究課題ステータス: 完了 (2010年度)
• 配分額: 4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円); 2010年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2009年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
• キーワード: 有機化学 / ナカドマリンA / Pauson-Khand 反応 / 天然物合成 / アレン / Pauson-Khand / Pauson-Khand反応

研究概要

分子内Pauson-Khand反応では、四級炭素形成を伴うビシクロ[4.3.0]骨格の構築は従来困難とされていたものの、今回、反応を助長させるような基質の設計を行うことにより、その閉環が進行することを見出した。この概念に基づいた合成を行うことにより、当初計画していた多環状骨格を有する(+)-ナカドマリンAの高立体選択的かつ効率的な形式不斉全合成を達成したばかりでなく、短工程での(±)-メロシンの全合成にも至った。一方、自身らが開発したアレン-アルケン体の分子内Pauson-Khand型反応を用いれば、上記のような基質特異性を利用することなく四級炭素形成を伴うビシクロ[4.3.0]骨格の構築が可能であり、その一般性を明らかなものとした。

研究成果

• [雑誌論文] Org. (2011)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F., Itoh, N., Hayashi, Y.,Matsui, Y., Mukai, C.,Beilstein J.
  • 雑誌名: Chem. 7 ページ: 404-409
  • 査読あり
• [雑誌論文] Org. (2011)
  • 著者名/発表者名: Hayashi, Y., Inagaki, F., Mukai, C.
  • 雑誌名: Lett 13 ページ: 1778-1780
  • 査読あり
• [雑誌論文] (2011)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F., Kitagaki, S., Mukai, C.
  • 雑誌名: Synlett ページ: 594-614
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rh(1)-catalyzed Intramolecular [2+2+1] Cycloaddition of Allenenes : Construction of Ricyclo[4.3.0]nonenones with an Angular Methyl Group and Tricyclo[6.4.0.0^<1.5>]dodecenone (2011)
  • 著者名/発表者名: F.Inagaki
  • 雑誌名: Beilstein J.Org.Chem. 巻: 7 ページ: 404-409
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of (±)-Meloscine (2011)
  • 著者名/発表者名: Y.Hayashi
  • 雑誌名: Org.Lett. 巻: 13 ページ: 1778-1780
  • 査読あり
• [雑誌論文] Construction of Diverse Ring Systems Based on Allene-Multiple Bond Cycloaddition (2011)
  • 著者名/発表者名: F.Inagaki
  • 雑誌名: Synlett ページ: 594-614
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chem. (2010)
  • 著者名/発表者名: Kawamura, T., Inagaki, F., Narita, S.,Takahashi, Y., Hirata, S., Kitagaki, S.,Mukai, C.
  • 雑誌名: Eur.J. 16 ページ: 5173-5183
  • 査読あり
• [雑誌論文] Org. (2010)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F., Kinebuchi, M., Miyakoshi,N., Mukai, C.
  • 雑誌名: Lett 12 ページ: 1800-1803
  • 査読あり
• [雑誌論文] Angew.Chem. (2010)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F., Sugikubo, K., Miyashita,Y., Mukai, C.
  • 雑誌名: Int.Ed. 49 ページ: 2206-2210
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium(I)-Catalyzed Intramolecular Carbonylative [2+2+1]Cycloadditions and Cycloisomerizations of Bis(sulfonylallene)s (2010)
  • 著者名/発表者名: T.Kawamura
  • 雑誌名: Chem.Eur.J. 巻: 16 ページ: 5173-5183
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formal Synthesis of (+)-Nakadomarin A (2010)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F.
  • 雑誌名: Org.Lett. (in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium(I)-Catalyzed Intramolecular [5+2] Cycloaddition Reactions of Alkynes and Allenylc yclopropanes : Construction of Bicyclo[5.4.0]undecatrienes and Bicyclo[5.4.0]dodecatrienes (2010)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 49 ページ: 2206-2210
  • 査読あり
• [雑誌論文] J.Org. (2009)
  • 著者名/発表者名: Aburano, D., Inagaki, F., Tomonaga, S.,Mukai, C.
  • 雑誌名: Chem 74 ページ: 5590-5594
  • 査読あり
• [雑誌論文] J.Org. (2009)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F., Mizutani, M., Kuroda, N.,Mukai, C.
  • 雑誌名: Chem. 74 ページ: 6402-6405
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a Core Carbon Framework of Cyanosporasides A and B (2009)
  • 著者名/発表者名: Aburano, D
  • 雑誌名: J.Org.Chem. 74 ページ: 5590-5594
  • 査読あり
• [雑誌論文] Generation of N-(tert-Butoxycarbonyl)indole-2, 3-quinodimethane and Its [4+2]-Type Cycloaddition (2009)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F
  • 雑誌名: J.Org.Chem. 74 ページ: 6402-6405
  • 査読あり
• [学会発表] ニトロンとスルホニルアレンとの位置選択的分子内[3+2]環化付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦, 小林春美, 向智里
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 東日本大震災のため誌上開催
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] Diels-Alder反応を利用したビシクロ[m.4.0]骨格(m=6,7)の効率的構築法の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦, 高橋康仁, 向智里
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 東日本大震災のため誌上開催
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] (±)-Scandineの合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 林佑次郎
  • 学会等名: 日本薬学会 第131年会
  • 発表場所: (東日本大震災のため誌上開催)
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] 多重結合の特性を活用した分子内環化反応とその応用 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部第122回例会
  • 発表場所: 北陸大学(石川県)
  • 年月日: 2010-11-21
• [学会発表] 多置換型ビスアレンを用いたRh(I)触媒分子内Pauson-Khand型反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦, 高橋康仁, 小川久美子, 成田集, 向智里
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部第122回例会
  • 発表場所: 北陸大学(石川県)
  • 年月日: 2010-11-21
• [学会発表] 多重結合の特性な活用した分子内環化反応とその応用 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部第122回例会
  • 発表場所: 北陸大学アネックスファーム(石川県)(招待講演)
  • 年月日: 2010-11-21
• [学会発表] アレンを基盤とする中員環含有双環性骨格の新規構築 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦, 川村行正, 杉窪克哉, 成田集,宮下祐輔, 平田修一, 北垣伸治, 向智里
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム-ライフサイエンスを志向した理論、反応および合成-
  • 発表場所: ウインクあいち(愛知県)
  • 年月日: 2010-11-01
• [学会発表] アレンを基盤とする中員環含有双環性骨格の新規構築 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦
  • 学会等名: 反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: ウインクあいち(愛知県)
  • 年月日: 2010-11-01
• [学会発表] Goniomitineの不斉全合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 水谷仁弥, 稲垣冬彦, 向智里
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会
  • 発表場所: 仙台市民会館(宮城県)
  • 年月日: 2010-10-15
• [学会発表] Pauson-Khand反応を活用した効率的な多環状天然物の合成:(±)-meloscine 及び(+)-nakadomarin A の全合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦, 林佑次郎, 杵渕政彦, 宮腰直樹, 向智里
  • 学会等名: 第8回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 日本薬学会長井記念ホール(東京都)
  • 年月日: 2010-05-14
• [学会発表] Pauson-Khand反応を活用した効率的な多環状天然物の合成:(+)-ナカドマリンA及びメロシンの全合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦
  • 学会等名: 第8回次世代な担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 長井記念ホール(東京都)
  • 年月日: 2010-05-14
• [学会発表] 2位置換アザインドール合成法の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦, Montaser Ahmed SHAYKOON,向智里
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山大学(岡山県)
  • 年月日: 2010-03-30
• [学会発表] Rh(I)触媒を活用したアルキン-アレニルシクロプロパンの[5+2]環化付加反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦, 杉窪克哉, 宮下祐輔, 向智里
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山大学(岡山県)
  • 年月日: 2010-03-30
• [学会発表] Stereoselective Total Syntheses of fiveLycopodium Alkaloids Based onPauson-Khand Reaction (2010)
  • 著者名/発表者名: Yasunari Otsuka, Takashi Kozaka,Fuyuhiko Inagaki, Chisato Mukai
  • 学会等名: 金沢大学薬学系 北京大学葯学院 国際学術交流協定に基づく合同セミナー2010
  • 発表場所: 石川県広坂庁舎(石川県)
  • 年月日: 2010-03-12
• [学会発表] Pauson-Khand反応を活用した効率的な多環状天然物の合成; (+)-ナカドマリンA及びメロシンの全合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦
  • 学会等名: 金沢大学薬学シンポジウム
  • 発表場所: 金沢大学(石川県)
  • 年月日: 2010-01-12
• [学会発表] Pauson-Khand反応を活用した効率的な多環状天然物の合成;(+)-ナカドマリンA及びメロシンの全合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦
  • 学会等名: 金沢大学薬学シンポジウム
  • 発表場所: 金沢大学(石川県)
  • 年月日: 2010-01-12
• [学会発表] Total Stntheses of Nakadomarin A and Meloscine Based on Pauson-Khand Reaction (2009)
  • 著者名/発表者名: Mukai, C
  • 学会等名: Catalysis and Fine Chemicals 2009
  • 発表場所: Korea University (Korea)
  • 年月日: 2009-12-16
• [学会発表] Fawcettimineの全合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大塚安成, 稲垣冬彦, 向智里
  • 学会等名: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム-ライフサイエンスを志向した理論、反応および合成-
  • 発表場所: 金沢市文化ホール(石川県)
  • 年月日: 2009-11-16
• [学会発表] (±)-Meloscineの全合成研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 林佑次郎, 稲垣冬彦, 松井祐美, 向智里
  • 学会等名: 第39回複素環化学討論会
  • 発表場所: さわやか千葉県民プラザ(千葉県)
  • 年月日: 2009-10-14
• [学会発表] (+)-ナカドマリンAの形式全合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦
  • 学会等名: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 富山観光ホテル(富山県)
  • 年月日: 2009-10-09
• [学会発表] C.Synthe ticstudies on (+)-nakadomarin A (2009)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F.; Kinebuchi, M.; Miyakoshi,N.; Kitagaki, S.; Mukai
  • 学会等名: 22ndInternational Congress on Heterocyclic Chemistry
  • 発表場所: Delta hotel, St.John's, Newfounland and Labrador(Canada)
  • 年月日: 2009-08-06
• [学会発表] Synthetic studies on (+)-nakadomarin A (2009)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F
  • 学会等名: 22^<nd> International Congress on Heterocyclic Chemistry
  • 発表場所: Delta Hotel St. John's (Canada)
  • 年月日: 2009-08-06