面性不斉エノラートを経由した不斉合成を基盤とする生理活性天然物の全合成研究

• 研究課題/領域番号: 21790014
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 吉村 智之 京都大学, 化学研究所, 助教 (20432320)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2010
• 研究課題ステータス: 完了 (2010年度)
• 配分額: 4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円); 2010年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円); 2009年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
• キーワード: 有機化学 / 全合成 / 面性不斉 / 面性不斉エノラート / 有機合成化 / 不斉合成 / 生理活性天然 / 有機合成化学 / 生理活性天然物

研究概要

有用な生理活性天然物合成で鍵となる面性不斉エノラートを経由する分子内不斉共役付加反応及び分子内不斉アルキル化反応を詳細に検討した。その結果、分子内不斉共役付加反応ではマイケルアクセプターが、分子内不斉アルキル化では、エノラート及び求電子側鎖の隣接位にある芳香環上の置換基がそれぞれ生成物の収率及び光学純度に重要な役割を果たすことが分かった。

研究成果

• [雑誌論文] Asymmetric Carbonyl Migration of a-Amino Acid Derivatives via Memory of Chirality. (2011)
  • 著者名/発表者名: Teraoka, F., Fuji, K., Ozurk, O., Yoshimura, T., Kawabata,T.
  • 雑誌名: Svnlett ページ: 543-546
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Carbonyl Migration of α-Amino Acid Derivatives via Memory of Chirality (2011)
  • 著者名/発表者名: Fumiteru Teraoka, Kaoru Fuji, Orhan Ozturk, Tomoyuki Yoshimura, Takeo Kawabata
  • 雑誌名: Synlett ページ: 543-546
  • 査読あり
• [雑誌論文] Insights into Origins of Configurational Stability of Axially Chiral Biaryl Amines with an Intramolecular N-H-N Hydrogen Bond. (2010)
  • 著者名/発表者名: Hayashi, K., Matubayasi, N., Jiang, C., Yoshimura, T., Majumdar, S., Sasamori, T., Tokitoh, N., Kawabata, T.
  • 雑誌名: J.Org.Chem 75 ページ: 5031-5036
  • 査読あり
• [雑誌論文] Insights into Origins of Configurational Stability of Axially Chiral Biaryl Amines with an Intramolecular N-H-H Hydrogen Bond (2010)
  • 著者名/発表者名: Kazuhiro Hayashi, Nobuyuki Matsubayashi, Changsheng Jiang, Tomoyuki Yoshimura, Swapan Majumdar, Takahiro Sasamori, Norihiro Tokitoh, Takeo Kawabata
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 75 ページ: 5031-5036
  • 査読あり
• [学会発表] 不斉記憶型反応を経由する分子間不斉マイケル付加反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 吉岡広泰、吉村智之、川端猛夫
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-30
• [学会発表] Asymmetric intramolecular conjugate addition via short-lived C-O axially chiral enolate (2010)
  • 著者名/発表者名: K.Tomohara, T.Yoshimura, T.Kawabata
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 2010-12-18
• [学会発表] Asymmetric intramolecular conjugate addition via short-lived C-O azially chiral enolate (2010)
  • 著者名/発表者名: 友原啓介、吉村智之、川端猛夫
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 2010-12-18
• [学会発表] Asymmetric synthesis of multisubstituted β-lactamsfrom α-amino acids via memory of chirality using a Cs_2CO_3/EtOH system (2010)
  • 著者名/発表者名: T.Yoshimura, M.Takuwa, M.Uyama, K.Hayashi, D.Monguchi, T.Sasamori, N.Tokitoh, T.Kawabata
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 2010-12-15
• [学会発表] Asymmetric Synthesis of multisubstituted β-lactams from a-amino acids via memory of chirality using Cs_2CO_3/EtOH system (2010)
  • 著者名/発表者名: 吉村智之、多久和正訓、宇山允人、林一広、門口大輝、笹森貴裕、時任宣博、川端猛夫
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 2010-12-15
• [学会発表] 不斉記憶型共役付加反応を経由する多置換β-ラクタムの不斉合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 楊畔、多久和正訓、宇山允人、友原啓介、林一広、吉村智之、川端猛夫
  • 学会等名: 第29回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2010-11-17
• [学会発表] 短寿命キラルエノラートを経由する四置換炭素含有環状工ーテル類の不斉合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 吉村智之、友原啓介、川端猛夫
  • 学会等名: 第60回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 大阪、摂南大学
  • 年月日: 2010-10-30
• [学会発表] 短寿命キラルエノラートを経由する四置換炭素含有環状エーテル類の不斉合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 吉村智之、友原啓介、川端猛夫
  • 学会等名: 第60回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 大阪・摂南大学
  • 年月日: 2010-10-30
• [学会発表] 無機塩基を室温で用いる精密エノラート化学:含窒素複素環の不斉記憶合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 吉村智之、多久和正訓、森山克彦、坂井啓紀、楊畔
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2010-10-16
• [学会発表] 異常な軸性不斉安定性を持つ水素結合性ビナフチル型分子のラセミ化挙動 (2010)
  • 著者名/発表者名: 林一広、松林伸幸、Changsheng Jiang、吉村智之、椿一典、川端猛夫
  • 学会等名: 第40回複素化学討論会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2010-10-14
• [学会発表] Asymmetric Synthesis of Cyclic Ethers via Short-lived C-O Axially Chiral Enolates (2010)
  • 著者名/発表者名: T.Yoshimura, K.Tomohara, T.Kawabata
  • 学会等名: Japan-Taiwan Joint Symposium on Innovative Synthesis for New Materials Chemistry
  • 発表場所: Uji, Kyoto
  • 年月日: 2010-10-05
• [学会発表] Asymmetric Synthesis of Cyclic Ethers via Short-lived C-O Axially Chiral Enolates (2010)
  • 著者名/発表者名: 吉村智之、友原啓介、川端猛夫
  • 学会等名: Japan-Taiwan Joint Symposium on Innovative Synthesis for New Materials Chemistry
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2010-10-05
• [学会発表] C-O軸性不斉エノラートを経由するキラルジヒドロベンゾフラン及びクロマン類の不斉合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 吉村智之、友原啓介、川端猛夫
  • 学会等名: 第52回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2010-09-30
• [学会発表] 不斉記憶型反応を経由した多置換β-ラクタムの不斉合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 吉村智之、多久和正訓、宇山允人、友原啓介、林一広、笹森貴裕、時任宣博、川端猛夫
  • 学会等名: 第37回有機反応懇談会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2010-08-02
• [学会発表] 短寿命C-O軸性不斉エノラートを化成中間体とする新規不斉合成法の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 吉村智之、友原啓介、川端猛夫
  • 学会等名: 第59回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2009-10-24
• [学会発表] 短寿命C-O軸性不斉エノラートを活性中間体とする新規不斉合成法の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 吉村智之、友原啓介、川端猛夫
  • 学会等名: 第59回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2009-10-24
• [学会発表] C-O軸性不斉エノラートを経由する四置換炭素含有キラル環状エーテル類の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 吉村智之、友原啓介、川端猛夫
  • 学会等名: 第7回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2009-07-24
• [学会発表] Asymmetric Induction via C-O Axially Chiral Enolates (2009)
  • 著者名/発表者名: K.Tomohara, T.Yoshimura, T.Kawabata
  • 学会等名: 11^<th> International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: Kyoto
  • 年月日: 2009-01-11
• [備考] ホームページ等
  • URL: http://fos.kuicr.kyoto-u.ac.jp/