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超弾性NiTi合金への陽極酸化によるTiO2皮膜形成―機序の解明と表面機能の評価

研究課題

研究課題/領域番号 21H01631
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分26030:複合材料および界面関連
研究機関北見工業大学

研究代表者

大津 直史  北見工業大学, 工学部, 教授 (10400409)

研究分担者 太田 信  東北大学, 流体科学研究所, 教授 (20400418)
坂入 正敏  北海道大学, 工学研究院, 准教授 (50280847)
研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
17,550千円 (直接経費: 13,500千円、間接経費: 4,050千円)
2023年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2022年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
2021年度: 9,230千円 (直接経費: 7,100千円、間接経費: 2,130千円)
キーワード超弾性NiTi合金 / TiO2皮膜形成 / 陽極酸化処理 / 生体適合性 / 耐食性 / TiO2皮膜 / 細胞培養試験
研究開始時の研究の概要

超弾性NiTi合金は低侵襲治療を支えるステントやガイドワイヤーなど最先端医療用デバイスに欠くことのできない素材であり、多彩な機能を有するTiO2皮膜で表面機能化できれば、アレルギー抑制・抗血栓性・抗菌性などの機能が一挙に付与されて、治療成績の著しい向上につながる画期的医療デバイスを提供できるようになる。
本研究では、通常の陽極酸化処理に、Niのみを除去する界面化学反応の仕組みを加えた「界面化学反応アシスト陽極酸化処理」により、超弾性NiTi合金へのTiO2皮膜を形成し、表面機能化技術として確立することを目指す。

研究実績の概要

2年目となる当該年度は、まず前年度の研究成果を基に、陽極酸化処理で超弾性ニッケルチタン合金表面に、生体適合性を向上できる皮膜を形成する「至適条件」を絞り込みをおこなった。
まず前年度の研究成果より、超弾性ニッケルチタン合金表面に、ニッケル溶出の抑制を期待できる皮膜を形成するには「下限電圧をゼロ・ボルトとした方形パルス電圧を印加する事が良い」という結果を踏まえて、電圧印加条件はこれに固定した。その上で、硝酸、硝酸アンモニウム、硫酸、硫酸アンモニウムの4種の電解液を選択して、これら電解液で形成した陽極酸化皮膜の表面特性を調べた。その結果、ニッケル溶出に関しては、全ての溶液で、未処理合金と比較して溶出量の低下が確認できるが、その中でも、硫酸アンモニウムおよび硫酸が抑制効果が顕著であることがわかった。
次に、これら4種の電解液で陽極酸化処理した合金の表面にて、ヒト血管内皮細胞株(EA.hy926)を培養し、細胞の接着性および増殖性を調べた。さらには超弾性ニッケルチタン合金を血管ステントとして用いる時の欠点であるステント血栓症の抑制につながるキー・イベントである「内皮化」を、細胞培養でシュミレーションする技術について検討をおこなった。細胞増殖率は、ニッケル溶出と相関があり、硫酸および硫酸アンモニウムで処理した表面上で、未処理表面と比較して高い増殖率を示した。然るに、硫酸で処理した表面はミクロンレベルの凹凸があり、そのことが要因で細胞接着率に劣る結果となった。
以上の結果から、初年度の研究成果で得た電圧印加条件を用いて、硫酸アンモニウムを電解液として陽極酸化処理する事で、生体適合性の高い皮膜を形成できるという結果を得た。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

3: やや遅れている

理由

当該年度の当初目標としては、細胞培養実験を用いて「内皮化」の速度を検討する予定であったが、実際には、その手法を確立するだけに留まり、実際の試料の対して、これらの実験を実施することができなかった。その遅れの分を考慮して、やや遅れている状況にあると判断している。

今後の研究の推進方策

最終年度にあたる次年度は、まずは今年度の遅れてあった「内皮化」の速度を、細胞培養試験で見積もる実験をおこなう。その手法は今年度の研究で確立できているので、これを用いて実験検討をおこなう。さらに、血管ステントを模した「流れのある環境」での細胞実験をおこない、本技術が、血管ステント用ニッケルチタン合金の安全性を高める表面処理として活用できるか見極める。

報告書

(2件)
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (20件)

すべて 2024 2023 2022 2021 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (16件) (うち国際学会 4件、 招待講演 1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Endothelium Cell Responses on Pulsed-Anodized NiTi Alloy with HNO<sub>3</sub>, NH<sub>4</sub>NO<sub>3</sub>, H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>, and (NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> as Electrolytes2023

    • 著者名/発表者名
      Kasumi Tate, Yuya Matsui, Ryota Kawakami, Akihiro Tsuruta, Naofumi Ohtsu
    • 雑誌名

      MATERIALS TRANSACTIONS

      巻: 64 号: 6 ページ: 1265-1270

    • DOI

      10.2320/matertrans.MT-M2023009

    • ISSN
      1345-9678, 1347-5320
    • 年月日
      2023-06-01
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Migration of endothelial cells on the surface of anodized Ni-Ti stent strut2023

    • 著者名/発表者名
      Zi Wang, Naofumi Ohtsu, Kasumi Tate3, Yukiko Kojima, Hanif Saifurrahman, Makoto Ohta
    • 雑誌名

      Frontiers in medical Technology

      巻: 5 ページ: 1149594-1149594

    • DOI

      10.3389/fmedt.2023.1149594

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Characteristic variation of pulsed‐anodized NiTi surface by the adjustment of voltage‐unapplied state2022

    • 著者名/発表者名
      Taniho Hiroki、Tate Kasumi、Kawakami Ryota、Ohtsu Naofumi
    • 雑誌名

      Surface and Interface Analysis

      巻: 54 号: 10 ページ: 1070-1077

    • DOI

      10.1002/sia.7133

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 表面形態の異なるパルス陽極酸化NiTi合金上での内皮細胞挙動2024

    • 著者名/発表者名
      櫻井祐一郎、松井祐弥、川上諒大、高田梨乃、大津直史
    • 学会等名
      日本金属学会2024年春季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 細胞損傷を伴わない簡便な金属表面上細胞遊走評価法の検討2023

    • 著者名/発表者名
      松井祐弥、大津直史
    • 学会等名
      日本化学会北海道支部夏季研究発表
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] パルス陽極酸化NiTi合金の電圧波形変化における皮膜密着特性の評価2023

    • 著者名/発表者名
      川上諒大、松井祐弥、鶴田晃弘、高 梨乃、櫻井祐一朗、坂入正敏、大津直史
    • 学会等名
      日本金属学会2023年秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Ni溶出量に伴うパルス陽極酸化NiTi合金上での血管内皮細胞挙動の変化2023

    • 著者名/発表者名
      松井祐弥、川上諒大、櫻井祐一朗、高田梨乃、大津 直史
    • 学会等名
      日本金属学会2023年秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] パルス陽極酸化NiTi合金の耐食性に及ぼす電解液種の影響2023

    • 著者名/発表者名
      高田梨乃、川上諒大、松井祐弥、櫻井祐一郎、大津直史
    • 学会等名
      化学系学協会北海道支部2024年冬季研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] パルス陽極酸化NiTi合金上における内皮細胞遊走能の促進-細胞解析による要因の検討-2023

    • 著者名/発表者名
      櫻井祐一郎、松井祐弥、川上諒大、高田梨乃、大津直史
    • 学会等名
      化学系学協会北海道支部2024年冬季研究発表会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Variation of Ni-ion release behaviour of the pulsed anodized NiTi alloy by the adjustment of pulse waveform2023

    • 著者名/発表者名
      R. Kawakami, K.Tate, Y. Matsui, A. Tsuruta, N. Ohtsu
    • 学会等名
      International Conference on Processing & Manufacturing of Advanced Materials
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Variation of Ni ion release behavior of a pulsed-anodized NiTi alloy surface by a voltage setting2023

    • 著者名/発表者名
      R. Kawakami, Y. Matsui, R. Takada, N. Ohtsu
    • 学会等名
      The 11th Pacific Rim International Conference on Advanced Materials and Processing, PRICM 11
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Endothelial cell behavior on pulsed-anodized NiTi alloys using different electrolytes2023

    • 著者名/発表者名
      Y. Matsui, R. Kawakami, Y. Sakurai, N. Ohtsu
    • 学会等名
      The 11th Pacific Rim International Conference on Advanced Materials and Processing, PRICM 11
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Pulsed anodization to improve the biocompatibility of superelastic NiTi alloy2023

    • 著者名/発表者名
      N. Ohtsu, H. Taniho, K. Tate, Z. Wang, M. Ohta
    • 学会等名
      The 11th Pacific Rim International Conference on Advanced Materials and Processing, PRICM 11
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 種々pH 硝酸塩電解液でのパルス陽極酸化 NiTi 合金からの細胞毒性評価2021

    • 著者名/発表者名
      舘佳純,谷保大樹,川上諒大,大津直史
    • 学会等名
      日本金属学会2021年秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] パルス電圧印加によるNiTi合金への耐食酸化皮膜形成機序2021

    • 著者名/発表者名
      谷保大樹,舘佳純,川上諒大,大津直史
    • 学会等名
      日本化学会北海道支部夏季研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] パルス陽極酸化NiTi合金のNiフリー皮膜成長に及ぼすDuty比の影響2021

    • 著者名/発表者名
      谷保大樹,舘佳純,川上諒大,大津直史
    • 学会等名
      日本金属学会2021年秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] パルス陽極酸化を用いたNiTi 合金表面への酸化被膜形成と表面機能評価2021

    • 著者名/発表者名
      川上諒大,谷保大樹,舘佳純,松井祐弥,大津直史
    • 学会等名
      ARS2021研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] パルス陽極酸化NiTi合金表面での血管内皮細胞挙動2021

    • 著者名/発表者名
      舘佳純,谷保大樹,川上諒大,王子,太田信,大津直史
    • 学会等名
      日本金属学会2022年春季大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] パルス陽極酸化NiTi合金の酸化皮膜形成に及ぼす電圧波形の影響2021

    • 著者名/発表者名
      川上諒大,谷保大樹,舘佳純,松井祐弥,大津直史
    • 学会等名
      日本金属学会2022年春季大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [備考] 大津研究室ホームページ

    • URL

      https://www.mtrl.kitami-it.ac.jp/~ohtsu/index.html

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書

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公開日: 2021-04-28   更新日: 2024-12-25  

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