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活性種空間再配置型フローリアクターを用いた触媒フリーの選択酸化手法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 21H01697
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分27020:反応工学およびプロセスシステム工学関連
研究機関東北大学

研究代表者

高橋 厚  東北大学, 工学研究科, 准教授 (60357366)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
17,810千円 (直接経費: 13,700千円、間接経費: 4,110千円)
2023年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
2022年度: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2021年度: 10,920千円 (直接経費: 8,400千円、間接経費: 2,520千円)
キーワード選択酸化反応 / 低温大気圧プラズマ / 活性酸素種 / 速度論解析 / 選択酸化 / 速度論モデル / 触媒フリー / フローリアクターシステム / 貴金属触媒
研究開始時の研究の概要

空気中の酸素のみを使って有機化合物を選択的に酸化することは、経済性、環境性、持続性から理想的な反応である。これまで不均一系触媒の使用が検討されてきたが、経済性や有限資源利用による持続性を考慮すると、触媒なしでの選択酸化技術の確立も今後重要となる。本研究では、水溶液への低温大気圧プラズマ照射により生成する活性酸素種を活用し、速度論解析による活性種の寿命予測と反応器のフローシステム化を組み合わせた活性種空間再配置型フローリアクターシステムを新たに構築し、触媒フリーで所望の選択酸化反応のみを進行させる手法を確立する。

研究成果の概要

本研究では、触媒を使用せずに選択酸化反応を行う手法の確立を目指した。低温大気圧プラズマを用い、温和な条件下でのグリセリンの選択酸化に成功した。速度論モデル解析の結果、選択酸化反応に有効な活性酸素種が水へのプラズマ照射により生成していることが示された。また、プラズマ照射下では水溶液中のpH条件によって酸化メカニズムが切り替わり、金触媒や白金触媒で得られる選択酸化生成物を生成することができることを明らかにした。さらに、モデルシミュレーションにより操作工程の工夫によって選択酸化を促進可能であることを見出した。フローリアクターを設計・試作し、連続的なグリセリン酸生成が可能であることを示した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

学術的意義としては、触媒を使用しない選択酸化反応の新たなアプローチを示した点にある。低温大気圧プラズマを利用することで、従来の貴金属触媒に依存しない新たな反応システムの可能性が開かれた。特に、水へのプラズマ照射で生成する活性酸素種に選択酸化が可能な種が存在することを明示したことは意義深い。社会的意義としては、希少かつ有限資源である貴金属を使用せず、かつ温和な条件での選択酸化プロセスの確立により、資源の節約に加え、環境負荷の低減ならびに省エネルギーも期待される。また、再生可能資源であるバイオマスの有効利用法としても本選択酸化システムの活用によって持続可能な社会の実現に貢献することが期待される。

報告書

(4件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて 2024 2023 2022 2021

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (13件) (うち国際学会 5件、 招待講演 6件)

  • [雑誌論文] Application of nonthermal atmospheric-pressure plasma irradiation as a new method for noncatalytic liquid-phase selective oxidation of polyhydric alcohols2024

    • 著者名/発表者名
      T. Chida,K. Hiromori,N. Shibasaki-Kitakawa,S. Sasaki,T. Kaneko,and A. Takahashi
    • 雑誌名

      Plasma Processes and Polymers

      巻: 21 号: 4 ページ: 2300163-2300163

    • DOI

      10.1002/ppap.202300163

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Comprehensive Study on Kinetic Modeling of Liquid-Phase Selective Oxidation Using Au-Supported Catalysts for Efficient Production of Value-Added Chemicals from Glycerol2023

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Chida、Kousuke Hiromori、Naomi Shibasaki-Kitakawa、Naoki Mimura、Aritomo Yamaguchi、Atsushi Takahashi
    • 雑誌名

      Industrial & Engineering Chemistry Research

      巻: 62 号: 18 ページ: 6932-6942

    • DOI

      10.1021/acs.iecr.3c00336

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 触媒フリーの選択酸化反応に向けた低温大気圧プラズマの応用2024

    • 著者名/発表者名
      高橋厚
    • 学会等名
      東北プラズマフォーラム(仙台)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Design of catalyst-free selective oxidation system for glycerol valorization using nonthermal atmospheric pressure plasma2024

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Chida, Yuya Nakagaki, Shota Sasaki, Kousuke Hiromori, Naomi Shibasaki-Kitakawa, Atsushi Takahashi
    • 学会等名
      2024 AOCS Annual Meeting & Expo(Montreal, Quebec, Canada)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Non-catalytic selective oxidation of glycerol under mildcondition by low-temperature atmospheric pressure plasmairradiation2023

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Chida, Yuya Nakagaki, Kousuke Hiromori, Naomi Shibasaki-Kitakawa, Shota Sasaki, Atsushi Takahashi
    • 学会等名
      2023 AOCS Annual Meeting & Expo(Denver, Colorado, USA)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 低温大気圧プラズマを用いた触媒フリーの選択酸化反応場の設計2023

    • 著者名/発表者名
      千田 勤,廣森 浩祐,北川 尚美,高橋 厚
    • 学会等名
      化学工学会第54回秋季大会(福岡)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 低温大気圧プラズマを用いた無触媒選択酸化によるポリオールの高付加価値化2023

    • 著者名/発表者名
      中垣友哉,千田勤,廣森浩祐,北川尚美,佐々木渉太,高橋厚
    • 学会等名
      第12回 JACI/GSCシンポジウム (東京)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 低温大気圧プラズマ照射からの活性酸素種を利用した選択酸化に関する基礎的研究2023

    • 著者名/発表者名
      中垣 友哉,千田 勤,廣森 浩祐,北川 尚美,佐々木 渉太,高橋 厚
    • 学会等名
      化学工学会第54回秋季大会(福岡)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 低温大気圧プラズマ照射を利用した常温下でのグリセリン選択酸化2023

    • 著者名/発表者名
      千田 勤・中垣 友哉・ 廣森 浩祐・北川 尚美・ 佐々木 渉太・高橋 厚
    • 学会等名
      化学工学会第88年会(東京), 口頭発表
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 大気圧非平衡プラズマ照射によるグリセリンの無触媒液相選択酸化2023

    • 著者名/発表者名
      中垣 友哉・千田 勤・廣森 浩祐・北川 尚美・佐々木 渉太・高橋 厚
    • 学会等名
      第25回化学工学会学生発表会(オンライン), 口頭発表
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Process design for efficient production from glycerol into high-value chemicals2022

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Chida, Kousuke Hiromori, Naomi Shibasaki-Kitakawa, Naoki Mimura, Aritomo Yamaguchi, Atsushi Takahashi
    • 学会等名
      2022 AOCS Annual Meeting & Expo (Atlanta, Georgia, USA), Oral
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Control of selective oxidation of biomass by kinetic model incorporating multiple active sites and key reactive oxygen species2022

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Chida, Kousuke Hiromori, Naomi Shibasaki-Kitakawa, Naoki Mimura, Aritomo Yamaguchi, Atsushi Takahashi
    • 学会等名
      TOCAT9 (Fukuoka, Japan), Oral
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 廃グリセリンの高付加価値化を目指した選択的酸化プロセスの設計2021

    • 著者名/発表者名
      千田勤、廣森浩祐、北川尚美、三村直樹、山口有朋、高橋厚
    • 学会等名
      第10回 JACI/GSCシンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Kinetic model for process design of efficient production of high value-chemicals from glycerol2021

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Chida, Kousuke Hiromori, Naomi Shibasaki-Kitakawa, Naoki Mimura, Aritomo Yamaguchi, Atsushi Takahashi
    • 学会等名
      2021 AOCS Annual Meeting & Expo
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Efficient conversion of waste glycerol into high value-added chemicals by selective oxidation2021

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Chida, Kousuke Hiromori, Naomi Shibasaki-Kitakawa, Naoki Mimura, Aritomo Yamaguchi, Atsushi Takahashi
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会

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公開日: 2021-04-28   更新日: 2025-01-30  

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