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固体の相転移を活用した高効率熱ー電気エネルギー変換機構の解明

研究課題

研究課題/領域番号 21H01822
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分29030:応用物理一般関連
研究機関東京海洋大学

研究代表者

柴田 恭幸  東京海洋大学, 学術研究院, 助教 (30758264)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
17,030千円 (直接経費: 13,100千円、間接経費: 3,930千円)
2023年度: 4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2022年度: 5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円)
2021年度: 7,020千円 (直接経費: 5,400千円、間接経費: 1,620千円)
キーワード三次電池 / エネルギーハーベスティング / プルシャンブルー類似体 / 相転移 / 放射光X線 / 紫外-可視吸収スペクトル / 赤外吸収スペクトル / 紫外-可視吸収スペクトル / イオン拡散イメージング
研究開始時の研究の概要

二次電池技術を転用した「三次電池」は、既存の熱電変換と異なり、環境の温度変化で蓄発電するデバイスである。この三次電池電極に、相転移を示す電極材料を用いることで、40K程度の温度変化でも、100mV超の巨大熱起電力が得られることがわかっている。しかし、この三次電池は昇温・降温過程の相転移に対し、理想通り電位が変化しない問題点があることも報告されている。
本申請では、X線構造解析や固体スペクトロスコピー法などを用いて微細構造の状態や電位と電子状態の相関を評価し、温度変化に伴う相転移と電位変化応答の不一致の原因を解明することを目指す。

研究成果の概要

三次電池は環境の温度変化で蓄発電するデバイスであり、この電極に相転移を示す物質を用いると大きな電位変化が生じ高効率な三次電池が開発できる。その設計指針を決めるため、電極材料の相転移挙動を理解目指した。その結果、室温直上で電荷移動相転移を示すコバルト-マンガンプルシャンブルー類似体において、電荷移動相転移はNa濃度に対して、ほぼ全域で起こっていることが明らかとなった。また、三次電池のデバイス性能指標である熱起電力と放電容量に関する理論式を提案し、実験結果をそれらの式で再現可能であることを見出した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究では、身近な環境の温度変化で熱ー電気エネルギー変換が可能な三次電池の性能向上を目指すため、電極材料の物性評価を行った。また、三次電池の性能を最大限引き出すための方法を検討し、実験結果を理論的に表現することを可能とした。これらの成果は、今後の三次電池開発の指針を与えるもので、学術的意義が高いものと考える。また、これらの成果を受け、実際に三次電池の熱起電力の増大にも成功しており、未利用熱の社会還元への寄与という意味でも、社会的意義も大きいと考える。

報告書

(4件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (22件)

すべて 2024 2023 2022 2021

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (12件) 産業財産権 (2件)

  • [雑誌論文] An Electrolyte-Free Thermo-Rechargeable Battery Made of Prussian Blue Analog Thin Films2024

    • 著者名/発表者名
      Shibata Takayuki、Matsushima Hirotada、Nagai Ichiro、Ohnuki Hitoshi
    • 雑誌名

      Processes

      巻: 12 号: 1 ページ: 175-175

    • DOI

      10.3390/pr12010175

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Current dependence of output voltage and discharge capacity of a tertiary battery2024

    • 著者名/発表者名
      Ozaki Eishi、Shibata Takayuki、Nagai Ichiro、Ohnuki Hitoshi、Moritomo Yutaka
    • 雑誌名

      AIP Advances

      巻: 14 号: 5 ページ: 055004-055004

    • DOI

      10.1063/5.0199462

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Optimization of electrode parameters of NaxCo[Fe(CN)6]0.88/NaxCd[Fe(CN)6]0.99 tertiary battery2022

    • 著者名/発表者名
      Shibata Takayuki、Nakamura Kota、Nozaki Shu、Iwaizumi Hiroki、Ohnuki Hitoshi、Moritomo Yutaka
    • 雑誌名

      Sustainable Materials and Technologies

      巻: 33 ページ: e00483-e00483

    • DOI

      10.1016/j.susmat.2022.e00483

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Na+ diffusion in NaxCo[Fe(CN)6]0.90 film as investigated by transmission image2022

    • 著者名/発表者名
      Iwaizumi Hiroki、Shibata Takayuki、Moritomo Yutaka
    • 雑誌名

      Japanese Journal of Applied Physics

      巻: 61 号: 12 ページ: 120902-120902

    • DOI

      10.35848/1347-4065/aca267

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Interrelation between discharge capacity and charge coefficient of redox potential in tertiary batteries made of transition metal hexacyanoferrate2022

    • 著者名/発表者名
      Shimaura Yousuke、Shibata Takayuki、Moritomo Yutaka
    • 雑誌名

      Japanese Journal of Applied Physics

      巻: 61 号: 4 ページ: 044004-044004

    • DOI

      10.35848/1347-4065/ac5420

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Thermo-rechargeable Batteries Fabricated Using Low-cost Materials2022

    • 著者名/発表者名
      Widdhiarta Arnold Hendharto、Shimaura Yousuke、Nagai Ichiro、Shibata Takayuki、Moritomo Yutaka
    • 雑誌名

      Journal of Energy and Power Technology

      巻: 4 号: 1 ページ: 1-1

    • DOI

      10.21926/jept.2201011

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Performance of tertiary battery made of Prussian blue analogues2021

    • 著者名/発表者名
      Nagai Ichiro、Shimaura Yousuke、Shibata Takayuki、Moritomo Yutaka
    • 雑誌名

      Applied Physics Express

      巻: 14 号: 9 ページ: 094004-094004

    • DOI

      10.35848/1882-0786/ac1b0f

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electron transfer phase transition and oxidization process in Na<sub><i>x</i></sub>Co<sub>0.44</sub>Mn<sub>0.56</sub>[Fe(CN)<sub>6</sub>]<sub>0.90</sub> (0.00 ? <i>x</i> ? 1.60)2021

    • 著者名/発表者名
      Iwaizumi Hiroki、Shibata Takayuki、Moritomo Yutaka
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 57 号: 100 ページ: 13700-13703

    • DOI

      10.1039/d1cc05727h

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] コバルトプルシャンブルー類似体の酸化還元電位の温度係数2024

    • 著者名/発表者名
      石澤 朋哉, 柴田 恭幸, 長井 一郎, 大貫 等
    • 学会等名
      第71回応用物理学会春季学術講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] マグネシウムをゲストイオンとして内包する新規コバルトプルシャンブルー類似体の酸化還元電位の温度係数2024

    • 著者名/発表者名
      長井 一郎, 石澤 朋哉, 柴田 恭幸, 大貫 等
    • 学会等名
      第71回応用物理学会春季学術講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] ニッケルプルシャンブルー類似体の酸化還元電位の温度係数2023

    • 著者名/発表者名
      石澤 朋哉, 柴田 恭幸, 長井 一郎, 大貫 等, 守友 浩
    • 学会等名
      第84回応用物理学会秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] NaxCo[Fe(CN)6]0.87/NaxNi[Fe(CN)6]0.94三次電池の熱起電力と放電容量の放電レート特性2023

    • 著者名/発表者名
      尾﨑 映志, 柴田 恭幸, 長井 一郎, 大貫 等, 守友 浩
    • 学会等名
      第84回応用物理学会秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 三次電池の放電レート特性と内部抵抗との相関2023

    • 著者名/発表者名
      尾崎 映志, 柴田 恭幸, 大貫 等, 守友 浩
    • 学会等名
      第70回応用物理学会春季学術講演会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] コバルトプルシアンブルー類似体薄膜中のNaイオン拡散 の可視化2022

    • 著者名/発表者名
      岩泉 滉樹, 柴田 恭幸, 守友 浩
    • 学会等名
      第83回応用物理学会秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 三次電池の放電容量と酸化還元電位の電荷微分との相関2022

    • 著者名/発表者名
      守友 浩, 島浦 洋介, 柴田 恭幸
    • 学会等名
      第69回応用物理学会春季学術講演会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 三次電池の放電容量と活物質重量比との相関2022

    • 著者名/発表者名
      柴田 恭幸, 岩泉 滉樹, 中村 康太, 野崎 秀, 大貫 等, 守友 浩
    • 学会等名
      第69回応用物理学会春季学術講演会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] NaxCo0.44Mn0.56[Fe(CN)6]0.90 (0.00 < x 1.60)における電荷移動相転移と酸化還元プロセス2022

    • 著者名/発表者名
      岩泉 滉樹, 柴田 恭幸, 守友 浩
    • 学会等名
      第69回応用物理学会春季学術講演会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] プルシャンブルー類似体の酸化還元電位の温度係数の決定要因2021

    • 著者名/発表者名
      守友 浩, 吉田 悠馬, 井上 大, 岩泉 滉樹, 小林 慎太郎, 河口 彰吾, 柴田 恭幸
    • 学会等名
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] プルシアンブルー類似体の拡張電荷移動モデル2021

    • 著者名/発表者名
      岩泉 滉樹, 立原 弘貴, 柴田 恭幸, 丹羽 秀治, 守友 浩
    • 学会等名
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Co-PBA/Ni-PBA三次電池のサイクル特性2021

    • 著者名/発表者名
      長井 一郎, 島浦 洋介, 柴田 恭幸, 守友 浩
    • 学会等名
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [産業財産権] 熱電池用電解液、熱電池2023

    • 発明者名
      柴田恭幸, 大貫等, 石澤朋哉, 守友浩
    • 権利者名
      柴田恭幸, 大貫等, 石澤朋哉, 守友浩
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2023-138174
    • 出願年月日
      2023
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [産業財産権] 熱電発電装置2022

    • 発明者名
      2)徐 何秋岑、永山 祐一、磯谷 和臣、柴田 恭幸
    • 権利者名
      2)徐 何秋岑、永山 祐一、磯谷 和臣、柴田 恭幸
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2022-196936
    • 出願年月日
      2022
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書

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公開日: 2021-04-28   更新日: 2025-01-30  

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