• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

不溶性有機化合物の自在化学変換を可能とする革新的メカノケミカル合成

研究課題

研究課題/領域番号 21H01926
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分33020:有機合成化学関連
研究機関北海道大学

研究代表者

久保田 浩司  北海道大学, 工学研究院, 准教授 (60824828)

研究分担者 SIDOROV PAVEL  北海道大学, 化学反応創成研究拠点, 准教授 (30867619)
研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
17,680千円 (直接経費: 13,600千円、間接経費: 4,080千円)
2023年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
2022年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
2021年度: 9,880千円 (直接経費: 7,600千円、間接経費: 2,280千円)
キーワードボールミル / メカノケミストリー / 固体反応 / 不溶性化合物 / クロスカップリング反応 / クロスカップリング / データ科学 / メカノケミカル合成 / ナノグラフェン
研究開始時の研究の概要

現代の有機合成化学では、基質を溶解させて合成反応を実施する必要があるため、必然的に適用可能な基質は、溶解性の良い単純な構造の分子群に限られてきた。しかし、近年求められている最先端有機機能性材料、発光材料や電子・ホール輸送材料の多くは、大きなπ共役骨格を有するものが多く、出発原料や合成中間体の低い溶解性がその開発を妨げてきた。本研究では、本研究代表者らが独自に開発した固体クロスカップリング反応と「加熱ボールミル法」を駆使することで、「溶解性問題」という100年近く続いた有機合成化学のボトルネックを解決する革新的な固体有機合成化学の確立を目指す。

研究成果の概要

従来の有機合成では、有機溶媒を用いて溶液の状態で行うことが一般的である。しかし、この方法では溶媒に溶けない化合物は原理的に扱うことができない。本研究ではボールミルという粉砕機を用いるメカノケミカル法を活用することで、様々な不溶性基質の固体有機化学反応を検討した。本研究期間では、主な研究成果として、固体状態で進行する遷移金属触媒を用いた高効率クロスカップリング反応の開発、ポリマー添加による不溶性化合物の固体クロスカップリングの加速効果の発見および固体クロスカップリング反応に特化したオリジナル触媒の開発に成功した。これらの結果は、今後のメカノケミカル合成のさらなる発展に資するものである。

研究成果の学術的意義や社会的意義

近年求められている最先端有機機能性材料、発光材料や電子・ホール輸送材料の多くは、大きなπ共役骨格を有するものが多く、出発原料や合成中間体の低い溶解性がその開発を妨げてきた。本研究では、本研究代表者らが独自に開発した固体クロスカップリング反応を駆使することで、「溶解性問題」という100年近く続いた有機合成化学のボトルネックを解決する革新的な固体有機合成化学の基盤となる成果を得ることができた。本研究課題の遂行により、メカノケミカル合成が人類が手にしたことのなかった未踏有機分子群へのアクセスを可能とする実用的な方法であることが示された。

報告書

(4件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (45件)

すべて 2024 2023 2022 2021

すべて 雑誌論文 (23件) (うち査読あり 23件、 オープンアクセス 6件) 学会発表 (22件) (うち国際学会 8件、 招待講演 19件)

  • [雑誌論文] Mechanochemistry enabling highly efficient Birch reduction using sodium lumps and D-(+)-glucose2024

    • 著者名/発表者名
      Kondo Keisuke、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 15 号: 12 ページ: 4452-4457

    • DOI

      10.1039/d3sc06052g

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Solid-state mechanochemistry for the rapid and efficient synthesis of tris-cyclometalated iridium(III) complexes2024

    • 著者名/発表者名
      Kubota Koji、Endo Tsubura、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 15 号: 9 ページ: 3365-3371

    • DOI

      10.1039/d3sc05796h

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Ring Expansion of Cyclic Boronates via Oxyboration of Arynes2024

    • 著者名/発表者名
      Shiratori Yuma、Jiang Julong、Kubota Koji、Maeda Satoshi、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 146 号: 3 ページ: 1765-1770

    • DOI

      10.1021/jacs.3c11851

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Using Mechanochemistry to Activate Commodity Plastics as Initiators for Radical Chain Reactions of Small Organic Molecules2023

    • 著者名/発表者名
      Kubota Koji、Jiang Julong、Kamakura Yuri、Hisazumi Reon、Endo Tsubura、Miura Daiyo、Kubo Shotaro、Maeda Satoshi、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 146 号: 1 ページ: 1062-1070

    • DOI

      10.1021/jacs.3c12049

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Solid-state mechanochemical cross-coupling of insoluble substrates into insoluble products by removable solubilizing silyl groups: uniform synthesis of nonsubstituted linear oligothiophenes2023

    • 著者名/発表者名
      Kubota Koji、Kondo Keisuke、Seo Tamae、Jin Mingoo、Ito Hajime
    • 雑誌名

      RSC Advances

      巻: 13 号: 41 ページ: 28652-28657

    • DOI

      10.1039/d3ra05571j

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stereospecific synthesis of silicon-stereogenic optically active silylboranes and general synthesis of chiral silyl Anions2023

    • 著者名/発表者名
      Wang Xihong、Feng Chi、Jiang Julong、Maeda Satoshi、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Nature Communications

      巻: 14 号: 1 ページ: 5561-5561

    • DOI

      10.1038/s41467-023-41113-z

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dual Nickel(II)/Mechanoredox Catalysis: Mechanical‐Force‐Driven Aryl‐Amination Reactions Using Ball Milling and Piezoelectric Materials2023

    • 著者名/発表者名
      Seo Tamae、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 62 号: 42

    • DOI

      10.1002/anie.202311531

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Improved Catalytic System for Solid-state Iridium(I)-catalyzed C-H Borylation Using Mechanochemistry2023

    • 著者名/発表者名
      Kondo Keisuke、Ishiyama Tatsuo、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 52 号: 5 ページ: 333-336

    • DOI

      10.1246/cl.230081

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Mechanochemical Approach for Air‐Tolerant and Extremely Fast Lithium‐Based Birch Reductions in Minutes2023

    • 著者名/発表者名
      Gao Yunpeng、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 62 号: 21

    • DOI

      10.1002/anie.202217723

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Mechanochemistry-Directed Ligand Design: Development of a High-Performance Phosphine Ligand for Palladium-Catalyzed Mechanochemical Organoboron Cross-Coupling2023

    • 著者名/発表者名
      Seo Tamae、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 145 号: 12 ページ: 6823-6837

    • DOI

      10.1021/jacs.2c13543

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書 2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Solid-state Silver-catalyzed Ring-opening Fluorination of Cyclobutanols Using Mechanochemistry2023

    • 著者名/発表者名
      Isshiki Ryota、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: - 号: 12 ページ: 1419-1424

    • DOI

      10.1055/a-2021-9599

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書 2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Solid-state cross-coupling reactions of insoluble aryl halides under polymer-assisted grinding conditions2023

    • 著者名/発表者名
      Kubota Koji、Seo Tamae、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Faraday Discussions

      巻: 241 ページ: 104-113

    • DOI

      10.1039/d2fd00121g

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書 2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Mechanochemical protocol facilitates the generation of arylmanganese nucleophiles from unactivated manganese metal2023

    • 著者名/発表者名
      Takahashi Rina、Gao Pan、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 14 号: 3 ページ: 499-505

    • DOI

      10.1039/d2sc05468j

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Palladium-catalyzed solid-state borylation of aryl halides using mechanochemistry2022

    • 著者名/発表者名
      Kubota Koji、Baba Emiru、Seo Tamae、Ishiyama Tatsuo、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Beilstein Journal of Organic Chemistry

      巻: 18 ページ: 855-862

    • DOI

      10.3762/bjoc.18.86

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Mechanochemically Generated Calcium‐Based Heavy Grignard Reagents and Their Application to Carbon-Carbon Bond‐Forming Reactions2022

    • 著者名/発表者名
      Gao Pan、Jiang Julong、Maeda Satoshi、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 61 号: 41

    • DOI

      10.1002/anie.202207118

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Insight into the Reactivity Profile of Solid-State Aryl Bromides in Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions Using Ball Milling2022

    • 著者名/発表者名
      Kubota Koji、Ito Hajime、Kondo Keisuke、Seo Tamae
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: - 号: 09 ページ: 898-902

    • DOI

      10.1055/a-1748-3797

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Efficient access to materials-oriented aromatic alkynes via the mechanochemical Sonogashira coupling of solid aryl halides with large polycyclic conjugated systems2022

    • 著者名/発表者名
      Gao Yunpeng、Feng Chi、Seo Tamae、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 13 号: 2 ページ: 430-438

    • DOI

      10.1039/d1sc05257h

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Solid‐State C-N Cross‐Coupling Reactions with Carbazoles as Nitrogen Nucleophiles Using Mechanochemistry2021

    • 著者名/発表者名
      Kubota Koji、Endo Tsubura、Uesugi Minami、Hayashi Yuta、Ito Hajime
    • 雑誌名

      ChemSusChem

      巻: 15 号: 2

    • DOI

      10.1002/cssc.202102132

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Solid-State Polyfluoroarylation of Aryl Halides Using Mechanochemistry2021

    • 著者名/発表者名
      Takahashi Rikuro、Seo Tamae、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 11 号: 24 ページ: 14803-14810

    • DOI

      10.1021/acscatal.1c03731

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Mechanochemical synthesis of magnesium-based carbon nucleophiles in air and their use in organic synthesis2021

    • 著者名/発表者名
      Takahashi Rina、Hu Anqi、Gao Pan、Gao Yunpeng、Pang Yadong、Seo Tamae、Jiang Julong、Maeda Satoshi、Takaya Hikaru、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Nature Communications

      巻: 12 号: 1 ページ: 6691-6691

    • DOI

      10.1038/s41467-021-26962-w

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of hydrosilylboronates via the monoborylation of a dihydrosilane Si?H bond and their application for the generation of dialkylhydrosilyl anions2021

    • 著者名/発表者名
      Takeuchi Takumi、Shishido Ryosuke、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 12 号: 35 ページ: 11799-11804

    • DOI

      10.1039/d1sc01440d

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of Chiral α-Amino Tertiary Boronates via the Catalytic Enantioselective Nucleophilic Borylation of Dialkyl Ketimines2021

    • 著者名/発表者名
      Kubota Koji、Miura Daiyo、Takeuchi Takumi、Osaki Shun、Ito Hajime
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 11 号: 11 ページ: 6733-6740

    • DOI

      10.1021/acscatal.1c01689

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Introduction of a Luminophore into Generic Polymers via Mechanoradical Coupling with a Prefluorescent Reagent2021

    • 著者名/発表者名
      Kubota Koji、Toyoshima Naoki、Miura Daiyo、Jiang Julong、Maeda Satoshi、Jin Mingoo、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 60 号: 29 ページ: 16003-16008

    • DOI

      10.1002/anie.202105381

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Exploring Mechanical Force-Induced Organic Synthesis2024

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      The 7th ICReDD International Symposium - The Rising Star Program
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Exploring Force-Induced Organic Synthesis2023

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      The 3rd Japanese-Sino Symposium on Catalysis for Precision Synthesis
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Advancing the Frontiers of Mechanochemistry2023

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      49th IUPAC World Chemistry Congress
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 有機合成化学の”メカノ化”2023

    • 著者名/発表者名
      久保田浩司
    • 学会等名
      日本薬学会第143年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 固相メカノ有機合成化学の開拓と展開2023

    • 著者名/発表者名
      久保田浩司
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会2023
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] マクロとミクロをつなぐメカノ有機合成2023

    • 著者名/発表者名
      久保田浩司
    • 学会等名
      2022年度第二回有機金属若手研究者の会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Mechano-driven main group organometallic chemistry2022

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      The 11th Singapore International Chemistry Conference
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Mechanoredox Catalysis: Force-Induced Charge Transfer Catalysis for Organic Synthesis2022

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      International Symposium on Innovative Reactions through Controlling Electrons
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Mechanochemistry-Oriented Reaction Design for Innovative Organic Transformations2022

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      錯体化学会 第72回討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Solid-state cross-coupling reactions of insoluble aryl halides under polymer-assisted grinding conditions2022

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      Faraday Discussion -Mechanochemistry: fundamentals, applications and future
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 有機マグネシウムおよびカルシウム求核剤のメカノケミカル合成と有機合成への応用2022

    • 著者名/発表者名
      久保田 浩司・高橋 里奈・Pan Gao・Yunpeng Gao・Angi Hu・Yadong Pang・瀬尾 珠恵・Julong Jiang・前田 理・高谷 光・伊藤 肇
    • 学会等名
      第68回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Mechanoradical Cross-Coupling with Polymers2022

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      10th International Conference on Mechanochemistry and Mechanical Alloying
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 空気下における有機マグネシウム試薬のメカノケミカル合成と有機合成への応用2022

    • 著者名/発表者名
      久保田 浩司
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ミクロとマクロをつなぐメカノ合成化学2022

    • 著者名/発表者名
      久保田 浩司
    • 学会等名
      ハイブリッド触媒-分子合成オンデマンドを実現するハイブリッド触媒系の創製- 若手道場オンライン
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] General synthesis of trialkylsilylboranes and their use as silicon nucleophiles2021

    • 著者名/発表者名
      Koi Kubota, Ryosuke Shishido, Minami Uesugi, Rikuro Takahashi, Tsuyoshi Miya, Tatsuo Ishiyama, Hajime Ito
    • 学会等名
      The 2021 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Mechanoredox catalysis for small organic molecule activation2021

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota, Yadong Pang, Akira Miura, Hajime Ito
    • 学会等名
      The 2021 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 固体メカノケミストリー -有機合成の刷新を目指して-2021

    • 著者名/発表者名
      久保田 浩司
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2021 ウィンターシンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 物理的な力を駆動力とする有機合成反応の開発2021

    • 著者名/発表者名
      久保田 浩司
    • 学会等名
      第七回北海道大学部局横断シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Introduction of a Luminophore Into Generic Polymers via Mechanoradical Coupling Reactions2021

    • 著者名/発表者名
      K. Kubota, N. Toyoshima, D. Miura, J. Julong S. Maeda, J. Mingoo, H. Ito
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] メカノケミカル固体有機合成:進展と展望2021

    • 著者名/発表者名
      久保田 浩司
    • 学会等名
      第三回有機化学学生ウェビナー
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Mechanochemistry for Molecular Synthesis2021

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      Kanazawa University Sakigake Project 2020 Seminar: 4th Ohmiya Lab and Takeda Virtual Symposium
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Tackling Solubulity Issues in Organic Synthesis2021

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      Joint Symposium of Engineering Information Science WPI-ICReDD in Hokkaido University
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演

URL: 

公開日: 2021-04-28   更新日: 2025-01-30  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi