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高分子孤立鎖の結晶化過程in-situ AFM観察

研究課題

研究課題/領域番号 21H01993
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分35020:高分子材料関連
研究機関山形大学

研究代表者

熊木 治郎  山形大学, 大学院有機材料システム研究科, 客員教授 (00500290)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
17,550千円 (直接経費: 13,500千円、間接経費: 4,050千円)
2023年度: 4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2022年度: 4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2021年度: 8,970千円 (直接経費: 6,900千円、間接経費: 2,070千円)
キーワード高分子結晶構造 / 原子間力顕微鏡 / 折り畳み鎖結晶 / 孤立鎖 / 結晶化メカニズム / 高分子超薄膜 / 高分子構造・物性 / Langmuir-Blodgett膜 / 結晶化挙動 / 折りたたみ鎖結晶 / 高分子孤立鎖 / 原子間力顕微鏡(AFM) / Langmuir-Blodgett film / 原子間力顕微鏡(AFM)
研究開始時の研究の概要

高分子は長くてフレキシブルなひも状の分子であり、それが、一般に折りたたまれて折りたたみ鎖結晶を形成する。その過程は複雑であり、現在でも不明な点が多い。もし、最も単純な高分子1分子が結晶化する過程を分子レベルで直接観察できれば、結晶化過程の理解が飛躍的に進むと考えられるが、今日まで観察に成功した例はない。本研究では、高分子1分子を結晶化しないマトリックス単分子膜中に孤立した状態で分散させたサンプルを用い、高湿度下での結晶化過程を原子間力顕微鏡(AFM)を用いて分子レベルで直接実像観察する。結晶構造は、力学特性等に大きな影響を与えるため、結晶化過程を解明、制御することは実用的にも極めて重要である。

研究成果の概要

高分子は一般に折りたたみ鎖結晶を形成するが、その過程は複雑で今日でも不明な点が多い。我々は、原子間力顕微鏡(AFM)を用いて単分子膜中のイソタクチックポリメタクリル酸メチル(it-PMMA)の結晶化挙動を分子鎖レベルで初めて実時間観察することに成功しているが、多くの高分子鎖が凝集した系では、個々の分子鎖の挙動を明らかにするには限界があった。本研究では、it-PMMAを分子量が小さく液状で結晶化できないMMAオリゴマー単分子膜に孤立鎖状態で可溶化させ、孤立鎖の結晶化過程を実時間観察した。非晶分子鎖の任意の位置で結晶化が開始すること、分子鎖が結晶内を著しく滑って結晶化することなどが明らかになった。

研究成果の学術的意義や社会的意義

折りたたみ鎖結晶は高分子の最も一般的な結晶形態であるが、構造が複雑でその結晶化過程は不明な点が多い。本研究では、高分子一分子鎖を孤立させた状態で結晶化させ、孤立鎖の結晶化過程を初めて実時間で原子間力顕微鏡観察することに成功した。高分子鎖の任意の位置で結晶化が開始すること、折りたたみ鎖結晶化の際に、分子鎖が結晶内部を顕著に滑って結晶化していることなど、孤立鎖の結晶挙動を観察することで初めて明らかになった。

報告書

(4件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (28件)

すべて 2024 2023 2022 2021 その他

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (18件) (うち国際学会 6件、 招待講演 9件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] In Situ AFM Observation of Folded-Chain Crystallization of Single Isolated Isotactic Poly(methyl methacrylate) Chains in Langmuir-Blodgett Monolayers2024

    • 著者名/発表者名
      Yusaku Takahashi, Jiro Kumaki
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 57 号: 3 ページ: 1147-1158

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.3c02274

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] In situ Real-Time Atomic Force Microscopy Observations of Chain Mobility at the Polymer/Water Interfaces of Poly(methyl methacrylate), Poly(2-hydroxyethyl methacrylate), and Poly(2-methoxyethyl methacrylate) Films in Water2024

    • 著者名/発表者名
      Jiro Kumaki
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 40 号: 10 ページ: 5270-5277

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.3c03699

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Crystallization of Star-Shaped Poly(L-lactide)s with Arm Chains Aligned in the Same Direction in Two-Dimensional Crystals in a Langmuir Monolayer2023

    • 著者名/発表者名
      Yamazaki Shota、Harada Mahoko、Watanabe Yuya、Lang Rongjian、Kato Takashi、Haba Osamu、Fukushima Kazuki、Kumaki Jiro
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 39 号: 15 ページ: 5486-5494

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.3c00199

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chain Movements at the Topmost Surface of Poly(methyl methacrylate) and Polystyrene Films Directly Evaluated by In Situ High-Temperature Atomic Force Microscopy2022

    • 著者名/発表者名
      Koike Kouki、Kumaki Jiro
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 38 号: 45 ページ: 13707-13719

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.2c01788

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Chain Movements of a Molecularly Flat PMMA Substrate Surface Prepared by Thermal Imprinting with Mica and Isolated PMMA Chains Deposited on the PMMA Substrate Observed by AFM around the Bulk Tg2022

    • 著者名/発表者名
      Jin Ohkawa, Jiro Kumaki
    • 雑誌名

      Polym. J.

      巻: 54 号: 3 ページ: 281-292

    • DOI

      10.1038/s41428-021-00600-0

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Solubilization of Poly(styrene)(PS)-b-Poly(methyl methacrylate)(PMMA)-b-PS in Poly(n-nonyl acrylate) and PMMA Monolayers as Isolated Chains with Both PS Blocks Forming Separated Single-Block Particles2022

    • 著者名/発表者名
      Fumiki Honma, Jiro Kumaki
    • 雑誌名

      Polym. J

      巻: 54 号: 5 ページ: 687-696

    • DOI

      10.1038/s41428-022-00614-2

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Thermal Stabilities of a Molecularly Stepped PMMA Substrate Prepared by Thermal Nanoimprinting and Isolated PMMA Chains Deposited on It Evaluated by High-Temperature Atomic Force Microscopy2021

    • 著者名/発表者名
      Ryota Umetsu, Jiro Kumaki
    • 雑誌名

      Polym. J.

      巻: 53 号: 10 ページ: 1111-1121

    • DOI

      10.1038/s41428-021-00508-9

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Molecular Combing of Various Poly(n-alkyl acrylate) Chains on Mica by the Dipping Method2021

    • 著者名/発表者名
      Akihiro Ohmatsuzawa, Moriya Kikuchi, Seigou Kawaguchi, Jiro Kumaki
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 37 号: 24 ページ: 7556-7564

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.1c01054

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 高分子鎖構造のin-situ AFM観察 -結晶化過程、固体表面分子運動―2024

    • 著者名/発表者名
      熊木治郎
    • 学会等名
      公益社団法人日本顕微鏡学会 SPM研究会2023
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Chain movements at the topmost surface of polymer films at high temperatures or under water directly evaluated by in-situ real-time AFM in the tapping mode2024

    • 著者名/発表者名
      Koike, Yuto Kashiwaya, Jiro Kumaki
    • 学会等名
      2024 March Meeting, American Physical Society
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] In-Situ Real-Time AFM Observation of Folded-Chain Crystallization of Single Isolated Isotactic Poly(methyl methacrylate) Chains in a Langmuir-Blodgett Monolayer at the Molecular Level2024

    • 著者名/発表者名
      Yusaku Takahashi, Jiro Kumaki
    • 学会等名
      2024 March Meeting, American Physical Society
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] In Situ AFM Observation of Folded-Chain Crystallization of Single Isolated Isotactic PMMA Chains2024

    • 著者名/発表者名
      Yusaku Takahashi, Jiro Kumaki
    • 学会等名
      International Discussion Meeting on Polymer Crystallization 2024 (IDMPC 2024)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 単分子膜中のPLA伸び切り鎖2次元結晶の融解挙動AFM観察2023

    • 著者名/発表者名
      田中翔、熊木治郎
    • 学会等名
      第72回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 高分子鎖構造の原子間力顕微鏡観察 -孤立鎖、結晶から固体表面まで-2023

    • 著者名/発表者名
      熊木治郎
    • 学会等名
      公益社団法人日本顕微鏡学会第79回学術講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 高分子鎖構造の高分解能原子間力顕微鏡観察2023

    • 著者名/発表者名
      熊木治郎
    • 学会等名
      産業技術総合研究所講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] AFM Observation of Polymer Structures at the Molecular Level2022

    • 著者名/発表者名
      Jiro Kumaki
    • 学会等名
      Virtual Royal Microscopical Society (RMS) AFM & SPM Meeting 2022
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 高分子鎖構造の高分解能原子間力顕微鏡観察2022

    • 著者名/発表者名
      熊木治郎
    • 学会等名
      龍谷大学学術講演会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ポリ乳酸伸び切り鎖結晶の結晶化過程in-situ AFM観察2022

    • 著者名/発表者名
      大友和也、熊木治郎
    • 学会等名
      第71回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] AFM Observation of Polymer Structures at the Molecular Level2022

    • 著者名/発表者名
      Jiro Kumaki
    • 学会等名
      The Japan-Taiwan Bilateral Polymer Symposium 2022 (JTBPS2022)
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 単分子膜中におけるit-PMMA折りたたみ鎖結晶の結晶化過程高分解能in-situ AFM観察2021

    • 著者名/発表者名
      小野裕貴、熊木治郎
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 原子間力顕微鏡による高分子の高倍観察2021

    • 著者名/発表者名
      熊木治郎
    • 学会等名
      光ナノサイエンス特別講義(奈良先端科学技術大学院大学)
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 星型ポリ乳酸の分子鎖方向を識別した結晶化挙動2021

    • 著者名/発表者名
      山﨑翔太、原田真帆子、羽場修、福島和樹、熊木治郎
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] ポリ乳酸伸び切り鎖結晶の結晶化過程in-situ AFM観察2021

    • 著者名/発表者名
      大友和也、熊木治郎
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] it-PMMA孤立鎖の結晶化挙動観察2021

    • 著者名/発表者名
      高橋佑朔、熊木治郎
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 星型ポリ乳酸の分子鎖方向を識別した結晶化挙動2021

    • 著者名/発表者名
      山﨑翔太、原田真帆子、羽場修、福島和樹、熊木治郎
    • 学会等名
      2021高分子学会東北支部研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] In Situ Real-Time Observations of isotactic Poly(methyl methacrylate)(it-PMMA) Crystallization in Langmuir Monolayers by AFM2021

    • 著者名/発表者名
      Jiro Kumaki
    • 学会等名
      Sakura Science
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [備考] 山形大学熊木研究室

    • URL

      https://kumaki-lab.yz.yamagata-u.ac.jp/index.html

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書 2021 実績報告書
  • [備考] 山形大学教員情報

    • URL

      https://yudb.kj.yamagata-u.ac.jp/html/100000173_ja.html

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書 2021 実績報告書

URL: 

公開日: 2021-04-28   更新日: 2025-01-30  

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