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2次元有機構造体の精密設計と機能開拓

研究課題

研究課題/領域番号 21H04690
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 中区分35:高分子、有機材料およびその関連分野
研究機関東京工業大学

研究代表者

福島 孝典  東京工業大学, 科学技術創成研究院, 教授 (70281970)

研究分担者 梶谷 孝  東京工業大学, オープンファシリティセンター, 特任専門員 (20469927)
庄子 良晃  東京工業大学, 科学技術創成研究院, 准教授 (40525573)
福井 智也  東京工業大学, 科学技術創成研究院, 助教 (40808838)
研究期間 (年度) 2021-04-05 – 2022-03-31
研究課題ステータス 中途終了 (2021年度)
配分額 *注記
42,510千円 (直接経費: 32,700千円、間接経費: 9,810千円)
2021年度: 19,500千円 (直接経費: 15,000千円、間接経費: 4,500千円)
キーワード自己集合化 / 有機薄膜 / 単分子膜 / 表面・界面 / ソフトマテリアル / π電子系分子
研究開始時の研究の概要

無機および炭素系の2次元材料や層状物質に注目が集まっている一方、2次元の構造要素をもつ有機構造体の構築は未開拓である。本研究では、独自の超分子足場を基盤とし、固体表面上の単分子膜から、2次元集合体が1次元積層した「2次元+1次元(=3次元)」の次元性をもつ多層膜、さらにはバルクな有機結晶、錯体結晶、そして高分子集合体までをも含む広範な物質群を対象に、密度、配列、配向を高度に制御して2次元集合体を創製する。こうして得られる多様な化学的、物理的性質を示すホモおよびヘテロ界面を特徴とする物質系において、2次元性がもたらす電子的、磁気的、および動的機能、ならびに新現象を多角的観点から徹底的に探求する。

研究実績の概要

本研究では、申請者らが独自に開発した、2次元入れ子状ハニカム構造への集合化を強力に誘起する「三枚羽プロペラ型分子(三脚型トリプチセン)」を2次元超分子足場として利用するアプローチにより、種々の官能基や機能団を、固体表面上の単分子膜、「2次元ハニカム+1次元積層」構造を特徴とする多層膜、あるいは、バルクな結晶や高分子集合体などの形態へと精密に集積化することで、多様な次元性と機能を有する物質群の開発に取り組んだ。
単・多層有機薄膜の開発:三脚型トリプチセンに対して、一方の面に固体表面への吸着性官能基、その反対側に種々の官能基または機能団を面選択的に導入した新規誘導体の合成法を開発した。これにより、官能基が固体表面上で規則的かつ高密度・高配向で2次元集積化した自己組織化単分子膜(SAM)を構築するための技術基盤を確立した。具体例として、シアノ基とチオール基を面選択的に導入した誘導体により、金(111)表面上でシアノ基が完全垂直配向して規則的に並んだSAMを作製したところ、大きな双極子をもつCN基の2次元集積化により金(111)基板の仕事関数が顕著に増大することを見いだした。また、Huisgen付加環化反応を示す2種類の官能基を面選択的に導入した三脚型トリプチセンの配向多層膜は、加熱により「2次元+1次元」の構造規則性を保持したまま重合反応が進行し、構造規則性と化学安定性が高い薄膜を与えることを見いだした。
自己集合性高分子の開発:三脚型トリプチセンを主鎖骨格に有する高分子が、トリプチセン部位の2次元集合化により長周期のラメラ構造へと自己集合することを見いだした。この特異な構造化により高分子の粘弾性が飛躍的に向上することも明らかにし、汎用高分子の物性改善の新手法を提示した。
上記に加え、2次元集合化を示す新たな分子モチーフの開発や、ナノ薄膜の新しい表面構造解析手法の開発に成功した。

現在までの達成度 (段落)

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2021 審査結果の所見   実績報告書
  • 研究成果

    (22件)

すべて 2021 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (5件) (うち国際共著 1件、 査読あり 5件) 学会発表 (11件) (うち招待講演 2件) 備考 (4件)

  • [国際共同研究] Heidelberg University(ドイツ)

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [国際共同研究] University of St Andrews(英国)

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [雑誌論文] Cyano-Substituted Triptycene-Based Monolayers on Au(111): Tripodal Adsorption, Dipole Engineering, and Charge Transfer2021

    • 著者名/発表者名
      Das Saunak、Asyuda Andika、Shoji Yoshiaki、Kosaka Atsuko、Fukushima Takanori、Zharnikov Michael
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 125 号: 34 ページ: 18968-18978

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.1c05618

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Structure-preserving Solid-state Thermal Huisgen Cycloaddition Polymerization of a Self-assembled Triptycene-based AB<sub>3</sub>-type Monomer2021

    • 著者名/発表者名
      Ishiwari Fumitaka、Kawahara Shintaro、Kajitani Takashi、Fukushima Takanori
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 50 号: 12 ページ: 2006-2010

    • DOI

      10.1246/cl.210476

    • NAID

      130008131938

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A single-molecule conductance study on the rotational isomers of a hexaarylbenzene derivative carrying dipolar rotating units2021

    • 著者名/発表者名
      Miyazaki Takuya、Shoji Yoshiaki、Fujii Shintaro、Fukushima Takanori
    • 雑誌名

      Japanese Journal of Applied Physics

      巻: 60 号: 10 ページ: 108002-108002

    • DOI

      10.35848/1347-4065/ac26a9

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Visualization of Thermal Transport Properties of Self-Assembled Monolayers on Au(111) by Contact and Noncontact Scanning Thermal Microscopy2021

    • 著者名/発表者名
      Fujii Shintaro、Shoji Yoshiaki、Fukushima Takanori、Nishino Tomoaki
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 143 号: 44 ページ: 18777-18783

    • DOI

      10.1021/jacs.1c09757

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Introduction of Triptycene with a Particular Substitution Pattern into Polymer Chains Can Dramatically Improve the Structural and Rheological Properties2021

    • 著者名/発表者名
      Ishiwari Fumitaka、Okabe Gen、Kajitani Takashi、Fukushima Takanori
    • 雑誌名

      ACS Macro Letters

      巻: 10 号: 12 ページ: 1529-1534

    • DOI

      10.1021/acsmacrolett.1c00660

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] ナノ~メゾ~マクロスケールの精密分子集積化による新機能物質創製2021

    • 著者名/発表者名
      福島孝典
    • 学会等名
      プリンテッド・エレクトロニクス研究会 2021年度 第1回PE研究会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 精密分子集積化による機能ソフトマテリアルの創製(高分子学会賞受賞講演)2021

    • 著者名/発表者名
      福島孝典
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 三脚型トリプチセンを両末端に有するテレケリックポリエチレングリコールの自己集合挙動とゲル化特性2021

    • 著者名/発表者名
      陳玉根、石割文崇、福井智也、梶谷孝、福島 孝典
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 二次元自己集合挙動を示すトリプチセン部位を側鎖に持つブロックコポリマーの合成と性質2021

    • 著者名/発表者名
      板垣絢美、石割文崇、福井智也、福島孝典
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Mechanical and membrane-forming properties of tripodal-triptycene terminated polydimethylpolysiloxane2021

    • 著者名/発表者名
      Yugen Chen、Fumitaka Ishiwari、Tomoya Fukui、Takashi Kajitani、Takanori Fukushima
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Self-assembling behavior and mechanical properties of triptycene-appended block copolymer2021

    • 著者名/発表者名
      Ayami Itagaki、Fumitaka Ishiwari、Tomoya Fukui、Takashi Kajitani、Haonan Liu、Xiaobin Liang、Ken Nakajima、Takanori Fukushima
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] トリプチセン部位をブロックセグメントとして有する刺激応答性ブロックコポリマーの合成と性質2021

    • 著者名/発表者名
      于佳ゲイ、福井智也、福島孝典
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 親水性官能基を導入した三脚型トリプチセンSAMと水との界面熱抵抗2021

    • 著者名/発表者名
      今泉孝規、竹原陵介、山下雄一郎、八木貴志、庄子良晃、福島孝典
    • 学会等名
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 剛直なトリプチセン三座配位子を用いた亜鉛酸化物構造体の構築2021

    • 著者名/発表者名
      嘉藤幹也、福井智也、庄子良晃、福島孝典
    • 学会等名
      錯体化学会第71回討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] トリプチセン超分子足場によるアセン類の二次元高密度集積化2021

    • 著者名/発表者名
      福光真人、福井智也、庄子良晃、梶谷孝、酒井隼人、羽曾部卓、福島 孝典
    • 学会等名
      第31回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 新規電子受容性プロペラ分子の合成と二次元集合構造形成2021

    • 著者名/発表者名
      山本蒔恩、庄子良晃、福島孝典
    • 学会等名
      第31回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [備考] 研究室ウェブサイト(日本語)

    • URL

      http://fuku.res.titech.ac.jp

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [備考] 研究室ウェブサイト(英語)

    • URL

      http://fuku.res.titech.ac.jp/english/

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [備考] 研究成果のプレスリリース(東京工業大学学内サイト)

    • URL

      https://www.titech.ac.jp/news/2021/062460

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [備考] 研究成果のハイライト記事(EurekAlert, AAAS)

    • URL

      https://www.eurekalert.org/news-releases/935283

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書

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公開日: 2021-04-28   更新日: 2022-12-28  

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