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構造の制御された超分岐高分子の末端相互作用に基づく新高分子材料創製法

研究課題

研究課題/領域番号 21H04693
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 中区分35:高分子、有機材料およびその関連分野
研究機関京都大学

研究代表者

山子 茂  京都大学, 化学研究所, 教授 (30222368)

研究分担者 竹中 幹人  京都大学, 化学研究所, 教授 (30222102)
研究期間 (年度) 2021-04-05 – 2022-03-31
研究課題ステータス 中途終了 (2021年度)
配分額 *注記
42,510千円 (直接経費: 32,700千円、間接経費: 9,810千円)
2021年度: 18,070千円 (直接経費: 13,900千円、間接経費: 4,170千円)
キーワード超分岐高分子 / ラジカル重合 / 高分子材料 / ミセル / 超分岐ポリマー / 分岐ポリマー / リビングラジカル重合 / テルル
研究開始時の研究の概要

本研究では、線状構造を持つ高分子からなる材料の特徴である分子鎖の絡み合いに代わり、構造の制御された超分岐高分子(Hyperbranched polymer, HBP)の末端置換基の分子間相互作用を利用する新しい高分子材料創製法を提案する。研究代表者が開発した実用性の高いラジカル重合を用いたHBPの合成法の深化と、最先端解析技術を用いたHBP凝縮構造の形成過程の解明により、高機能性とリサイクル性に優れた、次世代の高分子材料の創出を行う。

研究実績の概要

従来の線状構造を持つ高分子からなる材料の特徴は、分子鎖の絡み合いによる凝縮状態の形成である。それに対し、超分岐高分子(hyperbranched polymer, HBP)は線状高分子に比べて絡み合いが少ないと共に、末端基の数が多い構造的特徴を持つ。そこで本研究では、多数存在する末端基間での分子間相互作用を利用した高分子凝縮状態形成機構に基づく、高分子材料創製の新たな方法の実現を提案している。鍵となる技術が、研究代表者が最近開発した、有機テルル化合物を用いるリビングラジカル重合を用いる構造制御と実用性とを兼ね備えたHBP合成法である。本研究ではその技術を基盤として、1)HBPへの機能基・官能基の付与と構造の多様化によるHBP合成の深化と新しいHBP分子群の創製、2) HBPの凝縮状態や高分子一分子の3D構造と物性・機能の解明、3) HBPの特徴を活かした材料開発、について以下の取り組みを行なった。その詳しい内容は以下の通りである。
1) 本研究で用いるHBP合成法がリビング重合であることを利用して、成長末端に機能基・官能基の導入を行う。特に、有機テルル基の光活性化により発生する重合末端ラジカルを官能基導入したTEMPO誘導体によって捕捉による末端官能基化を行った。さらに、末端変換HBPにおける末端基の効果をより明確にするため、HBPをマクロ開始剤として用いてHBP-線状構造を持つブロック共重合体の合成を行なった。
2) 両親媒性HB-線状構造を持つブロック共重合体の水溶液中による会合状態の構造とダイナミクスについて、光散乱と放射光小角X線散乱により解明を行い、分岐構造が会合体の構造を決める重要なパラメータであることを明らかにした。

現在までの達成度 (段落)

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2021 審査結果の所見   実績報告書
  • 研究成果

    (11件)

すべて 2021

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (9件)

  • [雑誌論文] Role of Lewis Acids in preventing the degradation of dithioester-dormant species in the RAFT polymerization of acrylamides in methanol to enable the successful dual control of molecular weight and tacticity2021

    • 著者名/発表者名
      Imamura Yuji、Yamago Shigeru
    • 雑誌名

      Polymer Chemistry

      巻: 12 号: 37 ページ: 5336-5341

    • DOI

      10.1039/d1py00683e

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Practical Synthesis of Dendritic Hyperbranched Polymers by Reversible Deactivation Radical Polymerization2021

    • 著者名/発表者名
      Yamago Shigeru
    • 雑誌名

      Polymer Journal

      巻: 53 号: 8 ページ: 847-864

    • DOI

      10.1038/s41428-021-00487-x

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Synthesis of Structurally Controlled Amphiphilic Hyperbranched Block Copolymers and Their Micelle Formation in Water2021

    • 著者名/発表者名
      Shigeru YAMAGO, HE, Yangtian LU, Masatosi TOSAKA
    • 学会等名
      第70回高分子年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Controlled synthesis of high molecular weight polystyrene by ab-initio emulsion organotellurium-mediated radical polymerization2021

    • 著者名/発表者名
      Yuhan JIANG, Masatoshi TOSAKA, Shigeru YAMAGO
    • 学会等名
      第70回高分子年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Elucidation of the decomposition mechanism of dithiobenzoate RAFT dormant species in the polymerization of acrylamides and its suppression2021

    • 著者名/発表者名
      Yuji Imamura, Shigeru Yamago
    • 学会等名
      第70回高分子年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Clarification of the termination mechanism in the radical polymerization of vinyl acetate2021

    • 著者名/発表者名
      Xiaopei LI, Yasuyuki NAKAMURA, Shigeru YAMAGO
    • 学会等名
      第70回高分子年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] ランタニドルイス酸存在下での制御ラジカル重合により合成されたIsotactic Poly(N,N-diethyl acrylamide)の結晶化2021

    • 著者名/発表者名
      登阪 雅聡, 今井 亮輔, 今村 祐司, 朴 範秀, 山子 茂
    • 学会等名
      第70回高分子年次大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] ab-initioエマルジョン制御ラジカル重合を用いた多分岐ポリマーの実用的な合成法2021

    • 著者名/発表者名
      蒋 語涵, 登阪 雅聡, 山子 茂
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] ラジカル重合によるデンドリマー状多分岐高分子生成過程のシミュレーション2021

    • 著者名/発表者名
      登阪 雅聡, 路 楊天, 山子 茂
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 超分岐-線状構造を持つ両親媒性ブロック共重合体の合成と水中でのミセル形成挙動2021

    • 著者名/発表者名
      山子 茂,路 楊天, He Yuzhong, 登阪 雅聡, 渡辺 幸, 竹中 幹人
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 重合誘起自己組織化を用いた超分岐高分子の合成2021

    • 著者名/発表者名
      後藤 加奈, 路 楊天, 登阪 雅聡, 山子 茂
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書

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公開日: 2021-04-28   更新日: 2022-12-28  

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