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セルロースナノファイバーの精密構造解析

研究課題

研究課題/領域番号 21H04733
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 中区分40:森林圏科学、水圏応用科学およびその関連分野
研究機関東京大学

研究代表者

齋藤 継之  東京大学, 大学院農学生命科学研究科(農学部), 教授 (90533993)

研究分担者 小林 加代子  京都大学, 農学研究科, 助教 (00806416)
研究期間 (年度) 2021-04-05 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2024年度)
配分額 *注記
41,600千円 (直接経費: 32,000千円、間接経費: 9,600千円)
2024年度: 10,140千円 (直接経費: 7,800千円、間接経費: 2,340千円)
2023年度: 10,140千円 (直接経費: 7,800千円、間接経費: 2,340千円)
2022年度: 10,140千円 (直接経費: 7,800千円、間接経費: 2,340千円)
2021年度: 11,180千円 (直接経費: 8,600千円、間接経費: 2,580千円)
キーワードセルロースナノファイバー / 結晶性 / 欠陥 / 熱伝導率 / 構造解析 / 原子間力顕微鏡 / 固体核磁気共鳴
研究開始時の研究の概要

近年はセルロースナノファイバー(CNF)の量産体制が整い、学術分野においてもCNF関連の論文数が飛躍的に増加している。しかし、そのほとんどがCNFを応用した材料研究であり、CNFの構造理解を進めた論文はわずかである。結果的に当該分野では、確証のない「もっともらしい構造」がCNF1本の構造として浸透しており、仮説に仮説を重ねた議論が散見され、実用化に向けた課題解決や機能開拓にも支障をきたしている。そこで本研究では、「CNF固有の機能・性能に係わる構造(断面形状・表面構造・欠陥分布・結束構造)」を解明し、CNF研究の基盤的知見を整備する。

研究実績の概要

2022年度までの研究で、セルロースナノファイバー(CNF)の断面寸法は、平均すると18本鎖モデル(CNF1本を分子鎖18本が構成するモデル)が妥当である一方、長軸方向の30%~40%の領域で、18本鎖モデルでは説明できない凹み欠陥を有することが判明した。2023年度は、この凹み欠陥の分布解析に注力した。その結果、凹み欠陥の約70%以上が、CNFの屈曲部や端点に局在化していることが判明した。また、屈曲部や端点の凹みは、その他直線部の凹みよりも、深い形状をしていた。さらに、CNFの長さが短くなるにつれ、屈曲部の割合が減少する傾向が見出された。一連の結果をもとに、CNFの生産工程における破断機構を考察した。まず、深い凹み欠陥が形成され、その領域が屈曲部となったのち、破断し、端点を形成するという機構を想定した。
表面構造の解析に関しては、試行錯誤が続いており、2024年度内に成果をまとめる計画である。現状、CNFを原子間力顕微鏡で液中観察する際、イオン化した官能基の水和構造が大きく、動きやすいため、観察しにくいことが判明している。
また、結束構造(結晶子合一)の解析についても、2022年度以降、継続して検討を進めてきた。結束構造の形成機構を理解するため、CNF分散液を徐々に脱水し、固形分率の異なるCNF試料を調製した。これらの試料について、CNFの結晶性を多角的に解析したところ、CNFの部分的な結束は、1%以下の低固形分濃度において著しく進み、1%に達すると安定なCNFの網目構造を形成すること、そして、さらに脱水を進めると、結束部を基点としてCNF間の会合が徐々に進んでいくことが示唆された。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

欠陥部の解析に関しては、計画書に記載の通り、2023年度内に分布解析を完了することができた。分子量との相関については、2024年度にまとめる予定である。表面構造の解析がやや難度が高いものの、2023年度に糸口が見えたため、計画通り、2024年度内には達成できる見込みである。また、2022年度以降も継続して検討を続けてきた結束構造の解析に関しても、当初の計画よりも踏み込んだ成果が得られており、CNF材料の理解をさらに深めることができた。

今後の研究の推進方策

2024年度は、CNFの表面構造解析と、欠陥と分子量の相関を解析する予定である。

報告書

(4件)
  • 2023 実績報告書
  • 2022 実績報告書
  • 2021 審査結果の所見   実績報告書
  • 研究成果

    (46件)

すべて 2024 2023 2022 2021 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (24件) (うち国際共著 4件、 査読あり 24件、 オープンアクセス 11件) 学会発表 (19件) (うち国際学会 11件、 招待講演 19件) 備考 (2件)

  • [国際共同研究] Stockholm University(スウェーデン)

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [雑誌論文] Low solid content mouldable chitin physical hydrogel prepared by atypical rupture-free swelling2024

    • 著者名/発表者名
      Kaku Yuto、Okada Satoshi、Fujisawa Shuji、Saito Tsuguyuki、Isobe Noriyuki
    • 雑誌名

      Soft Matter

      巻: 20 号: 6 ページ: 1245-1252

    • DOI

      10.1039/d3sm01542d

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Elucidation of the Specific Ion Effects and Intermediate Structures of Cellulose Fibers Swollen in Inorganic Salt Solutions via In Situ X-ray Diffraction2024

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Kayoko、Isobe Noriyuki、Kusumi Ryosuke、Nemoto Junji、Wada Masahisa
    • 雑誌名

      Biomacromolecules

      巻: 25 号: 2 ページ: 864-870

    • DOI

      10.1021/acs.biomac.3c01016

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Adsorption properties of cellulose beads prepared by emulsion-gelation method and subsequent oxidation2024

    • 著者名/発表者名
      Zhang Yangyang、Kobayashi Kayoko、Kusumi Ryosuke、Kim Ung-Jin、Wada Masahisa
    • 雑誌名

      Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects

      巻: 682 ページ: 132859-132859

    • DOI

      10.1016/j.colsurfa.2023.132859

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Molecular Dynamics of Drying‐Induced Structural Transformations in a Single Nanocellulose2023

    • 著者名/発表者名
      Fujisawa Shuji、Daicho Kazuho、Yurtsever Ayhan、Fukuma Takeshi、Saito Tsuguyuki
    • 雑誌名

      Small

      巻: 19 号: 30 ページ: 2302276-2302276

    • DOI

      10.1002/smll.202302276

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Morphological Changes of Polymer-Grafted Nanocellulose during a Drying Process2023

    • 著者名/発表者名
      Fujisawa Shuji、Daicho Kazuho、Yurtsever Ayhan、Fukuma Takeshi、Saito Tsuguyuki
    • 雑誌名

      Biomacromolecules

      巻: 24 号: 8 ページ: 3908-3916

    • DOI

      10.1021/acs.biomac.3c00530

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Monitoring crystallite fusion of nanocellulose during colloid condensation2023

    • 著者名/発表者名
      Doi Yoshinori、Daicho Kazuho、Isobe Noriyuki、Tanaka Reina、Kimura Satoshi、Fujisawa Shuji、Saito Tsuguyuki
    • 雑誌名

      Cellulose

      巻: 30 号: 13 ページ: 8287-8297

    • DOI

      10.1007/s10570-023-05354-x

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Property-Thickness Correlations of Transparent All-Nanocellulose Laminates2023

    • 著者名/発表者名
      Ishioka Shun、Hirano Takayuki、Matoba Nobuhiro、Isobe Noriyuki、Fujisawa Shuji、Saito Tsuguyuki
    • 雑誌名

      Journal of Fiber Science and Technology

      巻: 79 号: 7 ページ: 156-164

    • DOI

      10.2115/fiberst.2023-0020

    • ISSN
      2189-7654
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Catalytic Properties of Nanochitin-Shelled Polymer Microparticles in Knoevenagel Condensation2023

    • 著者名/発表者名
      Kaku, Y.; Isobe, N.; Saito, T.; Fujisawa, S.
    • 雑誌名

      Chitin and Chitosan Research

      巻: 29 ページ: 3-7

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] α-d-(1→3)-graft-(1→6)-glucan: Comb-like polysaccharide synthesized in vitro with α-1,3/1,6-glucosyltransferase L from Streptococcus salivarius2023

    • 著者名/発表者名
      Kusumi Ryosuke、Asai Shinichi、He Qinfeng、Kobayashi Kayoko、Kimura Satoshi、Yoshida Makoto、Wada Masahisa
    • 雑誌名

      Carbohydrate Research

      巻: 534 ページ: 108969-108969

    • DOI

      10.1016/j.carres.2023.108969

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Biodegradation of various forms of cellulose and chitin in natural waters with different salinity2023

    • 著者名/発表者名
      Miyaji Koki、Zhou Chunfan、Maeda Asahi、Kobayashi Kayoko、Kusumi Ryosuke、Wada Masahisa
    • 雑誌名

      Polymer Degradation and Stability

      巻: 215 ページ: 110423-110423

    • DOI

      10.1016/j.polymdegradstab.2023.110423

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Effect of nanocellulose length on emulsion stabilization and microparticle synthesis2023

    • 著者名/発表者名
      Fujisawa Shuji、Tanaka Reina、Hayashi Yumi、Yabuhara Yasushi、Kume Makoto、Saito Tsuguyuki
    • 雑誌名

      Polymer Journal

      巻: 55 号: 3 ページ: 223-228

    • DOI

      10.1038/s41428-022-00748-3

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fully Wood-Based Transparent Plates with High Strength, Flame Self-Extinction, and Anisotropic Thermal Conduction2023

    • 著者名/発表者名
      Ishioka Shun、Isobe Noriyuki、Hirano Takayuki、Matoba Nobuhiro、Fujisawa Shuji、Saito Tsuguyuki
    • 雑誌名

      ACS Sustainable Chemistry & Engineering

      巻: 11 号: 6 ページ: 2440-2448

    • DOI

      10.1021/acssuschemeng.2c06344

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Evaluating the Emulsifying Capacity of Cellulose Nanofibers Using Inverse Gas Chromatography2023

    • 著者名/発表者名
      Yagita Tomohito、Ito Tomoki、Hirano Takayuki、Toyomasu Takayuki、Hasegawa Sai、Saito Tsuguyuki、Fujisawa Shuji
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 39 号: 12 ページ: 4362-4369

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.2c03369

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chitin nanofiber-coated biodegradable polymer microparticles via one-pot aqueous process2023

    • 著者名/発表者名
      Kaku Yuto、Isobe Noriyuki、Ogawa Nanako O.、Ohkouchi Naohiko、Ikuta Tetsuro、Saito Tsuguyuki、Fujisawa Shuji
    • 雑誌名

      Carbohydrate Polymers

      巻: 312 ページ: 120828-120828

    • DOI

      10.1016/j.carbpol.2023.120828

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Counterion-Dependent Material Properties of Phosphorylated Nanocellulose2023

    • 著者名/発表者名
      Zhao Mengchen、Fujisawa Shuji、Saito Tsuguyuki
    • 雑誌名

      Biomacromolecules

      巻: 24 号: 4 ページ: 1881-1887

    • DOI

      10.1021/acs.biomac.3c00066

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Atomic-scale dents on cellulose nanofibers: the origin of diverse defects in sustainable fibrillar materials2022

    • 著者名/発表者名
      Ito Tomoki、Daicho Kazuho、Fujisawa Shuji、Saito Tsuguyuki、Kobayashi Kayoko
    • 雑誌名

      Nanoscale Horizons

      巻: 7 号: 10 ページ: 1186-1191

    • DOI

      10.1039/d2nh00355d

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Structure of Polymer-Grafted Nanocellulose in the Colloidal Dispersion System2022

    • 著者名/発表者名
      Fujisawa Shuji、Takasaki Yuichi、Saito Tsuguyuki
    • 雑誌名

      Nano Letters

      巻: 23 号: 3 ページ: 880-886

    • DOI

      10.1021/acs.nanolett.2c04138

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Linear Correlation between True Density and Crystallinity of Regenerated and Mercerized Celluloses2022

    • 著者名/発表者名
      Daicho Kazuho、Fujisawa Shuji、Saito Tsuguyuki
    • 雑誌名

      Biomacromolecules

      巻: 24 号: 2 ページ: 661-666

    • DOI

      10.1021/acs.biomac.2c01067

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cellulose fiber biodegradation in natural waters: river water, brackish water, and seawater2022

    • 著者名/発表者名
      Nagamine Ryo、Kobayashi Kayoko、Kusumi Ryosuke、Wada Masahisa
    • 雑誌名

      Cellulose

      巻: 29 号: 5 ページ: 2917-2926

    • DOI

      10.1007/s10570-021-04349-w

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Comparative characterization of phosphorylated wood holocelluloses and celluloses for nanocellulose production2021

    • 著者名/発表者名
      Zhao Mengchen、Ono Yuko、Noguchi Yuichi、Fujisawa Shuji、Saito Tsuguyuki
    • 雑誌名

      Cellulose

      巻: 29 号: 5 ページ: 2805-2816

    • DOI

      10.1007/s10570-021-04013-3

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Recovery of the Irreversible Crystallinity of Nanocellulose by Crystallite Fusion: A Strategy for Achieving Efficient Energy Transfers in Sustainable Biopolymer Skeletons**2021

    • 著者名/発表者名
      Daicho Kazuho、Kobayashi Kayoko、Fujisawa Shuji、Saito Tsuguyuki
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 60 号: 46 ページ: 24630-24636

    • DOI

      10.1002/anie.202110032

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Nanocellulose Xerogel as Template for Transparent, Thick, Flame-Retardant Polymer Nanocomposites2021

    • 著者名/発表者名
      Sakuma Wataru、Fujisawa Shuji、Berglund Lars A.、Saito Tsuguyuki
    • 雑誌名

      Nanomaterials

      巻: 11 号: 11 ページ: 3032-3032

    • DOI

      10.3390/nano11113032

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Distribution and Quantification of Diverse Functional Groups on Phosphorylated Nanocellulose Surfaces2021

    • 著者名/発表者名
      Zhao Mengchen、Fujisawa Shuji、Saito Tsuguyuki
    • 雑誌名

      Biomacromolecules

      巻: 22 号: 12 ページ: 5214-5222

    • DOI

      10.1021/acs.biomac.1c01143

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Three-dimensional alignment of cellulose II microcrystals under a strong magnetic field2021

    • 著者名/発表者名
      Wada Masahisa、Wakiya Sayuri、Kobayashi Kayoko、Kimura Satoshi、Kitaoka Motomitsu、Kusumi Ryosuke、Kimura Fumiko、Kimura Tsunehisa
    • 雑誌名

      Cellulose

      巻: 28 号: 11 ページ: 6757-6765

    • DOI

      10.1007/s10570-021-03954-z

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Heat-insulating yet light-permeable, and mechanically tough cryogels of wood nanocellulose2024

    • 著者名/発表者名
      Xinyi Hou, Junki Kotsuka, Wataru Sakuma, Tomoki Ito, Zhifang Sun, Shuji Fujisawa, and Tsuguyuki Saito
    • 学会等名
      ACS Spring 2024 Meeting
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 界面制御によるセルロースナノファイバー材料の特性発現2024

    • 著者名/発表者名
      齋藤継之
    • 学会等名
      日本接着学会中部支部・接着講座マスターコース
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 機能性ナノセルロース2024

    • 著者名/発表者名
      齋藤継之
    • 学会等名
      Nanocellulose Symposium Final
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Structuring of cellulose nanofibers for producing functional materials2023

    • 著者名/発表者名
      Tsuguyuki Saito, Shuji Fujisawa, Kazuho Daicho, Wataru Sakuma, Shun Ishioka
    • 学会等名
      The 13th SPSJ International Polymer Conference
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] TEMPO酸化CNFの構造制御と機能展開2023

    • 著者名/発表者名
      齋藤継之
    • 学会等名
      第6期ナノセルロース塾
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Monitoring crystallite fusion of nanocellulose in network densification2023

    • 著者名/発表者名
      Tsuguyuki Saito, Yoshinori Doi, Kazuho Daicho
    • 学会等名
      5th Stockholm-Tokyo Workshop
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Transparent, High-Strength, and Moldable Plates of Self-Adhesive Nanocellulose Laminate2022

    • 著者名/発表者名
      Tsuguyuki Saito, Shun Ishioka
    • 学会等名
      Nanocellulose Seminar at Royal Institute of Technology
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Pursuing the potential of cellulose nanofibers through assembly controls2022

    • 著者名/発表者名
      Tsuguyuki Saito, Kazuho Daicho, Wataru Sakuma, Shun Ishioka
    • 学会等名
      Nanocellulose days 2022
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Recent progress in structural understanding of cellulose nanofibers2022

    • 著者名/発表者名
      Tsuguyuki Saito, Kazuho Daicho
    • 学会等名
      Eco-friendly Polymeric Materials Seminar
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] CNF学術研究の新局面:構造理解と成形加工の大転換2022

    • 著者名/発表者名
      齋藤継之
    • 学会等名
      化学工業日報・CNF特別講演会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 農学と木とナノテクノロジー2022

    • 著者名/発表者名
      齋藤継之
    • 学会等名
      埼玉県立大宮高等学校・大学セミナー
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] TEMPO酸化CNFの結晶性制御と欠陥構造, 及びフィルム・多孔体・複合体の最新成果2022

    • 著者名/発表者名
      齋藤継之
    • 学会等名
      富士市CNFプラットフォームセミナー
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] TEMPO酸化CNFの構造制御と機能展開2022

    • 著者名/発表者名
      齋藤継之
    • 学会等名
      ナノセルロースジャパン・ナノセルロース塾第5期
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] セルロースナノファイバーの構造解析と成形加工の最先端2022

    • 著者名/発表者名
      齋藤継之
    • 学会等名
      第16回多糖の未来フォーラム
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Mechanicaly strong, scalable xerogels of nanocellulose featuring light permeability, thermal insulation, and flame self-extinction2021

    • 著者名/発表者名
      Tsuguyuki Saito, Wataru Sakuma
    • 学会等名
      ACS Spring 2021, A Century of Cellulose: The Past, Present, andFuture of Cellulose and Renewable Materials
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] TEMPO-oxidized CNF and related materials2021

    • 著者名/発表者名
      Tsuguyuki Saito
    • 学会等名
      Wallenberg Wood Science Center (WWSC) annual workshop
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Controlling Dispersion and Assembly of Cellulose Nanofibers2021

    • 著者名/発表者名
      Tsuguyuki Saito, Kazuho Daicho, Wataru Sakuma
    • 学会等名
      The 7th European Polysaccharide Network of Excellence (EPNOE)
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Cellulose nanofiber: a wood-derived versatile building block2021

    • 著者名/発表者名
      Tsuguyuki Saito
    • 学会等名
      UTokyo-NTU Online Joint Conference
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Assembly-induced recovery of the crystallinity of cellulose nanofibers2021

    • 著者名/発表者名
      Tsuguyuki Saito, Kazuho Daicho
    • 学会等名
      ACS Spring 2022, Anselme Payen Award Symposium
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [備考] セルロースナノファイバーから、アルミニウム合金並の強度と自己消火性を兼ね備えた、透明な板材を開発

    • URL

      https://www.a.u-tokyo.ac.jp/topics/topics_20230217-1.html

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [備考] セルロースナノファイバーに生じた原子レベルの欠陥構造を発見

    • URL

      https://www.a.u-tokyo.ac.jp/topics/topics_20221006-1.html

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書

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公開日: 2021-04-28   更新日: 2024-12-25  

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